1、以正式出版文本为准 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T 5260 2020 涂料中四溴双酚 A 及磷酸三 （1,3 - 二氯异丙基）酯的测定 液相色谱 - 质谱 / 质谱法 Determination of tetrabromobisphenol A and tris(1,3- dichloroisopropyl)phosphate in coatings Liquid chromatography-mass spectrometry/mass spectrometry 2020-08-27 发布 2021-03-01 实施 ICS 87. 040 G 50 中华人民共和国海关总署
2、发 布 以正式出版文本为准 以正式出版文本为准 SN/T 5260 2020 I 前 言 本标准按照 GB/T 1.12009 给出的规则起草。 本标准由中华人民共和国海关总署提出并归口。 本标准起草单位：中华人民共和国厦门海关技术中心、深圳职业技术学院。 本标准主要起草人：赖莺、林睿、胡致远、李彬、涂星朋、丁华军、孙伟佳。 以正式出版文本为准 以正式出版文本为准 1 SN/T 5260 2020 涂料中四溴双酚 A 及磷酸三 （1,3 - 二氯异丙基）酯的测定 液相色谱 - 质谱 / 质谱法 1 范围 本标准规定了水性涂料和溶剂型涂料中四溴双酚 A 及磷酸三（1,3 - 二氯异丙基）酯的液相
3、色谱 - 质 谱测定方法。 本标准适用于水性涂料和溶剂型涂料中四溴双酚 A 及磷酸三（1,3 - 二氯异丙基）酯的测定。 本标准对水性涂料和溶剂型涂料中四溴双酚 A 及磷酸三（1,3 - 二氯异丙基）酯的测定低限分别为 1 mg/kg 和 5 mg/kg。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3原理 水性涂料用乙酸乙酯超声萃取，通过氮吹将溶剂置换为乙腈，溶剂型涂料直接用乙腈超声萃取。 乙腈提取液经过滤后，
4、用液相色谱 - 质谱 / 质谱法测定和确证，外标法定量。 4试剂和材料 除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为符合 GB/T 6682 规定的一级水。 4.1乙酸乙酯：色谱纯。 4.2乙腈：色谱纯。 4.3四溴双酚 A（Tetrabromobisphenol A，CAS 号：79 -94-7）：纯度 97 %。 4.4磷酸三（1,3 - 二氯异丙基）酯 Tris (1,3 -dichloroisopropyl) phosphate，CAS 号：13674 -87-8 ：纯度 97%。 4.5标准储备液（1 000 mg/L）：准确称取四溴双酚 A（4.3）和磷酸三（1,3 - 二氯异丙基）酯（
5、4.4）各 0.10 g（精确到 0.000 1 g），置于 100 mL 容量瓶中，用乙腈（4.2）溶解并定容。 4.6标准工作溶液：分别移取适量标准储备液（4.5），用乙腈（4.2）逐级稀释成 10 g/L、20 g/L、 50 g/L、100 g/L、200 g/L、500 g/L、1 000 g/L 的标准工作溶液。 4.7有机相滤膜：0.22 m。 5仪器和设备 5.1液相色谱 - 质谱 / 质谱仪：配有电喷雾离子源。 以正式出版文本为准 2 SN/T 5260 2020 5.2电子天平：感量 0.1 mg。 5.3旋涡混合器。 5.4超声波清洗器（功率 220 W）。 5.5离心机
6、：转速不低于 4 000 r/min。 6分析步骤 6.1提取 6.1.1水性涂料 称取经混匀后的试样约 0.25 g（精确到 0.000 1 g），置于 25 mL 具塞比色管，用乙酸乙酯（4.1） 稀释至刻度。在旋涡混合器（5.3）上混匀后，超声波清洗器（5.4）萃取 15 min，转移至 25 mL 具塞 离心管，以4 000 r/min的速度离心8 min。准确移取上清液1 mL，氮气吹干，准确加入1 mL乙腈（4.2） 溶解。用 0.22 m 有机相滤膜（4.7）过滤，滤液供液相色谱 - 质谱 / 质谱仪测定。 6.1.2溶剂型涂料 称取经混匀后的试样约 0.25 g（精确到 0.0
7、00 1 g），置于 25 mL 具塞比色管，用乙腈（4.2）稀释 至刻度。在旋涡混合器（5.3）上混匀后，超声波清洗器（5.4）萃取 15 min，转移至 25 mL 具塞离心管， 以 4 000 r/min 的速度离心 8 min，取上清液用 0.22 m 有机相滤膜（4.7）过滤，滤液供液相色谱 - 质 谱 / 质谱仪测定。 6.2测定 6.2.1色谱参考条件 由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不能给出色谱 / 质谱分析的普遍参数。下列参数已被证 明对测试是合适的： a） 色谱柱：C 18 柱，50 mm2.1 mm（内径），1.8 m，或相当者； b） 柱温：35 ； c） 进样量：
8、1 L ； d） 流动相：A -水，B -乙腈； e） 梯度洗脱条件见表 1 ； f） 流速：0.3 mL/min。 表 1 液相色谱梯度洗脱条件 时间 / min 乙腈 / % 水 / % 0.00 30 70 1.50 30 70 5.00 70 30 5.10 90 10 5.50 90 10 5.60 30 70 以正式出版文本为准 3 SN/T 5260 2020 6.2.2质谱参考条件 由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不能给出质谱分析的普遍参数。下列参数已被证明对测 试是合适的。电喷雾离子源（ESI）参数见表 2，监测离子对、碰撞能量等见表 3。 表 2 电喷雾（ESI）离子源
9、参数 参数 设定值 干燥气温度 / 350 干燥气流量 / （L/min） 5 雾化气 / psi 40 鞘气温度 / 350 鞘气流量 / （L/min） 11 毛细管电压 / V 3 000（+）；2 000（-） 喷嘴电压 / V 0（+）；2 000（-） 表 3 待测物质的监测离子对和碰撞能量 物质 母离子（m/z） 碰撞诱导解离电压 /V 子离子（m/z） 碰撞能量 CE/V 极性 四溴双酚 A 542.8 180 445.7 a 33 负 417.5 42 负 290.6 39 负 磷酸三（1,3 - 二氯异丙基） 酯 428.9 80 35 a 3 负 280.8 1 负 28
10、3 1 负 a 定量离子。 6.2.3定性测定 按照上述条件测定试样和标准工作溶液，如果试样的质量色谱峰保留时间与标准品一致，允许 偏差小于 2.5% ；定性离子对的相对丰度与浓度相当的标准工作溶液的相对丰度一致，相对丰度允 许偏差不超过表 4 规定的范围，则可判断样品中存在相应的被测物。 表 4 定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差 相对离子丰度 /% 50 2050 1020 10 允许的最大偏差 /% 20 25 30 50 以正式出版文本为准 4 SN/T 5260 2020 6.2.4定量测定 以目标化合物的峰面积为纵坐标，浓度为横坐标绘制标准工作曲线，外标法定量。标准工作溶液 和样
11、液中待测物的响应值均应在仪器线性响应范围内，如果含量超过标准曲线范围，应用乙腈（4.2） 稀释到适当浓度后分析。在上述色谱条件下，标准溶液的多反应监测（MRM）色谱图参见附录 A 中 图 A.1。 6.2.5空白试验 除不加试样外，均按上述操作步骤进行。 6.3结果计算 按式（1）计算试样中待测物质的含量： （1） 式中： X i 试样中待测物质的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； c 样液中待测物质浓度，单位为微克每升（ g/L）； c 0 空白试验待测物质浓度，单位为微克每升（ g/L）； V 样液最终定容体积，单位为毫升（mL）； m 试样质量，单位为克（g）； f 稀释因子。 计算
12、结果保留至小数点后一位。 6.4精密度 6.4.1重复性 同一操作者用同一仪器在恒定的实验条件下对同一个测定物质，按正常和正确的实验方法操作， 获得的两个连续测定结果之间的差，不大于这两个测定值的算术平均值的 10%。 6.4.2再现性 在不同实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，对同一被测对象两次平行测 定结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的 15%。 以正式出版文本为准 5 SN/T 5260 2020 附 录 A （资料性附录） 标准溶液的多反应监测（MRM）色谱图 标准溶液的多反应监测（MRM）色谱图见图 A.1。 图 A.1 四溴双酚 A 和磷酸三 (1,3
13、-二氯异丙基 ) 酯标准溶液的多反应监测（MRM）色谱图 a） t/min t/min t/min t/min t/min b） c） d） e） f） t/min 以正式出版文本为准 SN/T 5260 2020 中华人民共和国出入境检验检疫 开本 8801230 1/16 印张 0.75 字数 18 千字 2020 年 7 月第一版 2020 年 7 月第一次印刷 印数 1500 书号：15517514 定价 16.00 元 涂料中四溴双酚 A 及磷酸三 （1,3 -二氯丙基）酯的测定 液相色谱 - 质谱 / 质谱法 行 业 标 准 SN/T 52602020 * * * 北京市朝阳区东四环南路甲 1 号（100023） 编辑部：（010）65194242-7509 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷 中国海关出版社有限公司出版发行 网址
