1、 ICS 65.100.01 CCS Z18 15 内蒙古自治区地方标准 DB15/T 21112021 土壤中甲 草胺、 乙 草胺、 丁 草胺残留 量的测 定 气相色 谱法 Determination of alachlor, acetochlor and butachlor residues in soilgas chromatography method 2021-03-25 发布 2021-04-25 实施 内蒙古自 治区市 场 监督管理 局 发 布 DB15/T 21112021 I 前 言 本文件 按照GB/T 1.12020 标准 化工 作导则 第1 部分： 标准化 文件 的结构
2、 和起草 规则 的规 定 起草。 本文件 由内蒙 古自 治区 农牧 厅 提出 。 本文件 由内蒙 古自 治区 农业 标 准化 技术 委员 会（SAM/TC20 ）归口 。 本文件 起草 单位 ：赤峰 市农 牧 科学 研究 院。 本文件 主要 起草 人： 王盛 男、 王 岩、 文辉 、 李 雯雯 、 狄彩 霞、 曲颖 超、 娜日 娜、 陈 琪、 赵剑 平 、 荣 迪、乌 仁图 雅、 邓宇 、索 力墨、 赵伟 强、 贺磊 、黄 国成、 李红 梅。 DB15/T 21112021 1 土 壤中甲 草胺、乙 草胺、 丁草胺残 留量的 测定 气相 色谱法 1 范围 本文件 规定 了土 壤中 甲草 胺、乙
3、 草胺 和丁 草胺 残留 量的气 相色 谱测 定方 法。 本文件 适用 于土 壤中 甲草 胺、乙 草胺 和丁 草胺 残留 量的测 定。 2 规范性 引用 文件 下列文 件中 的内 容通 过文 中的规 范性 引用 而构 成本 文件必 不可 少的 条款 。 其 中 ， 注日 期的 引用 文件 ， 仅该日 期对 应的 版本 适用 于本文 件； 不注 日期 的引 用文件 ， 其 最新 版本 （包 括所有 的修 改单 ） 适 用 于 本 文件。 GB/T 6682 分析 实验 室用水 规 格和 试验 方法 。 NY/T 395 农田 土壤 环境 质量监 测技 术规 范。 3 术语和 定义 本文件 没有
4、需要 界定 的术 语和定 义。 4 原理 土壤试 样经过 丙酮- 石油 醚 混合溶 剂提取 ，提 取液经 弗罗里 矽硅土 固相 萃取柱 净化， 用配有 电子 捕 获检测 器的 气相 色谱 仪测 定，外 标法 定量 。 5 试剂和 材料 5.1 除另有 说明 外， 所用 试剂 均为分 析纯 ，水 为 GB/T 6682 中规 定的 一级 水。 5.2 正己烷 （C6H14 ） ：色 谱纯 。 5.3 石油醚 （C5H12 ） ：色 谱纯 。 5.4 丙酮（C3H6O ） ：色 谱纯 。 5.5 丙酮- 石 油醚 混合 提取 液（2:1，体 积比 ） ：准 确移 取 200mL 丙酮 （5.4），
5、 100 mL 石油醚 （5.3）， 混匀备 用。 5.6 丙酮- 正 己烷 混合 淋洗 液（1:9，体 积比 ） ：准 确移取10mL 丙 酮（5.4）， 90 mL 正己烷 （5.2）， 混 匀备用 。 5.7 甲草胺 标准 物质 ：浓 度 100 g/mL，介 质为 乙酸 乙酯。 5.8 乙草胺 标准 物质 ：浓 度 100 g/mL，介 质为 丙酮 。 5.9 丁草胺 标准 物质 ：浓 度 100 g/mL，介 质为 正己 烷。 DB15/T 21112021 2 5.10 混合标 准储 备液 （10 g/mL ） ： 准确 移取 1 mL 浓度为 100 g/mL 的甲 草胺、 乙草
6、胺 、 丁 草胺 （5.7 、 5.8、5.9 ） 标准 品， 用正 己烷（5.2 ）定 容至10 mL 容量瓶 中。0 4 避光 保 存， 存储期 1 个月 。 5.11 混合标 准工 作液 （2 g/mL ） ： 准确 移取 1 mL 标 准储 备液（5.10 ） ，用 正己 烷（5.2）定 容至 5 mL 容量瓶 中。0 4 避光 保 存， 存储期 1 个月 。 5.12 弗罗里 矽硅 土固 相萃 取柱 ：500 mg/6 mL 。 5.13 针型过 滤器 ：针 孔滤 膜 0.22 m 有机 相。 6 仪器和 设备 6.1 气相色 谱仪 ：配 有电 子捕 获检测 器（ECD 检测 器）
7、。 6.2 色谱柱 ：DB-1701，柱 长30 m，内 径0.53 mm ， 膜厚度 0.50 m ，或 相当 者。 6.3 分 析 天平 ：感量 0.01 g 。 6.4 氮吹仪 ：温 度可 调， 1.0 。 6.5 超声波 清洗 仪。 6.6 快 速 混匀 器： 转速 不低于3000 r/min 。 6.7 离 心 机： 转速 不低于 5000 r/min 。 6.8 恒温水 浴振 荡器 ：转 速不 低于300 r/min ，1.0 。 6.9 固相萃 取仪 。 6.10 土壤样 品研 磨机 ：转 速不 低于100 r/min 。 6.11 样品筛 ：0.25 mm。 6.12 移液枪
8、：量 程5000 L，1000 L 。 6.13 容量瓶 ：5 mL，10 mL 。 6.14 具塞离 心管 ：塑 料或 玻璃 ，25 mL，50 mL 。 7 分析步 骤 7.1 样品采 集 土壤样 品采 集按NY/T 395 的规定 执行 。 7.2 样品制 备 土壤样 品采集 后去 除杂物 ，在室 温条件 下自 然风干 ，粉碎 ，全部 通过0.25 mm 样品筛 （6.11 ） ，密 封保存 。 7.3 样品提 取 DB15/T 21112021 3 准确称 取10 g （精 确至0.01 g ）土 壤样 品，置 于50 mL 离心管 中， 加入30 mL丙酮-石油 醚混 合提取 液（5
9、.5 ）， 浸泡12 h 后 ，以280 r/min 振荡10 min，超 声 提取30 min ，4500 r/min离心10 min。分 离上 清液， 置于 洁净 的50 mL 离心 管 中。 原试 样再 加入20 mL丙酮-石油 醚混 合提 取液（5.5 ），80 r/min振荡 10 min ， 超声 提取30 min，4500 r/min 离心10 min 。分 离上清 液， 与第 一次 上清 液合并 ，继 续加 入10 mL 丙酮- 石油 醚混 合提 取液 （5.5） ， 重复 上述 振荡、 超 声提取 和离 心步 骤， 合并 三次提 取的 上清 液， 置于 30 氮 吹仪 上，
10、浓缩 至5 mL， 待净 化。 7.4 样品净 化 用5mL正 己 烷（5.2）和5 mL 丙酮- 正己 烷混 合液 （5.6） 依次活 化弗 罗里 矽硅 土固 相萃取 柱 （5.12）。 将上述 浓缩液 分几 次转移 至活化 好的弗 罗里 矽硅土 固相萃 取柱内 ，用25 mL 具 塞离心 管进行 收集 。原 容 器用约15 mL 丙酮- 正己烷 混合液 （5.6 ）少量 多次 进 行洗涤 ，转移 至柱 内，一 并收集 。将收 集好 的洗 脱 液置于30 氮吹 仪， 浓缩至 近 干， 用 正己 烷 （5.2 ） 定容至5 mL ， 再 用针 型过滤 器 （5.13）过 滤 ，装 入 进样小
11、瓶， 供气 相色 谱测 定。 7.5 标准曲 线工 作溶 液的 配制 将混合 标准工 作液 （5.11 ）用正 己烷（5.2） 稀释 配 制与检 测含量 相近 的系列 工作液 ，装入 进样 小 瓶，供 气相 色谱 测定 。 7.6 气相色 谱仪 参考 条件 色谱柱 ：DB-1701，柱 长30 m、 内径0.53 mm 、膜 厚度0.50 m ，或 相当 者。 柱温： 初始 值60 ， 以速率20 /min升至150 ； 再 以 速率8 /min升至230 ， 保持 时间10.5 min。 进样口 温度 ：240 。 检测器 温度 ：300 。 流速：2.0 mL/min， 恒流 方式。 进样
12、量 ：1.0 L。 进样方 式： 分流 进样 ，分 流比5:1 。 载气： 氮气 ，纯 度（99.999 %）。 7.7 测定 将配制 好的 标准 曲线 工作 溶液（7.5）分 别取1 L进样。 以质 量浓 度作 为横 坐标（X ）； 峰面 积作 为纵坐 标 （Y） ， 绘制 标准曲 线 。 将 净化 样品 溶液 （7.4 ） 进 样， 用标 准曲 线对 样品进 行定 量， 样品 溶液 中 甲 草胺 、 乙 草胺 和丁 草胺 的 响应 值均 应在 仪器 测定 的 线性 范围 内。 在上 述色 谱 条件 下， 甲草胺、 乙草 胺和丁 草胺 （2.0 g/mL）的 色 谱图 参见 附录A 。 7.
13、8 定性分 析 在仪器 最佳 工作 条件 下， 按照气 相色 谱条 件测 定样 品溶液 和标 准溶 液， 如果 样品溶 液中 某组 分 保 留 时间与 标准 溶液 的某 一组 分保留 时间 相差 在0.5 % 以内， 可认 定相 同组 分。 7.9 结果计 算与 表述 样品中 甲草 胺、 乙草 胺和 丁草胺 的残 留量 （X ）以mg/kg 表示 ，按 式（1）计 算： DB15/T 21112021 4 = （1） 式中： X 试样 中农 药的 含量 ， 单位为 毫克 每千 克（mg/kg ）； C 从工 作曲 线得 到的 被 测组分 溶液 浓度 ，单 位为 微克每 毫升 （g/mL ）；
14、V 最 后定 容体 积， 单位为 毫 升（mL ）； f 稀 释倍 数； m 称 取试 样的 质量 ，单位 为 克（g） 。 8 精密度 在重复 性条 件下 获得 的两 次独立 测定 结果 的绝 对差 值不应 超过 算术 平均 值的10 %。 9 检出限 、定 量限 和回 收率 9.1 本 方 法的 检出 限： 甲草胺0.0003 mg/kg，乙 草胺 0.0004 mg/kg ， 丁草胺 0.0004 mg/kg。 9.2 本 方 法的 定量 限： 甲草胺0.0010 mg/kg，乙 草胺 0.0012 mg/kg ， 丁草胺 0.0012 mg/kg。 9.3 甲草胺回收率：73.39 %
15、92.55 % ，相对标准偏差（RSD）： 0.59 %3.43 % ；乙草胺回收率： 73.83 %92.88 % ，相 对标 准偏差 （RSD）： 0.67 %3.51 % ；丁 草胺 回收 率：71.06 %93.91 %，相 对标 准偏差 （RSD）： 1.07 %3.86 %。 DB15/T 21112021 5 附录A （资料 性） 甲草胺 、乙 草胺 、丁 草胺 标准物 质色 谱 甲草胺 、乙 草胺 、丁 草胺 标准物 质色 谱图 见图A.1 。 注1 ：甲草胺保留时间：16.333 min 。 注2 ：乙草胺保留时间：16.019 min 。 注3 ：丁草胺保留时间：20.249 min 。 图A.1 甲草胺 、乙 草胺 、丁 草胺 （2.0 g/mL ）标 准物 质气 相色谱 图
