1、H J中华人民共和国国家环境保护标准HJ 7722008环境空气和废气Ambient air and flue gas Determination of polychlorinateddibenzo-p-dioxins(PCDDs)and polychlorinated dibenzofurans(PCDFs)Isotope dgution HRGC-HRMS2008-1 2-31发布 2009-04-01实施环境保护害璐发布中华人民共和国环境保护部公告2008年第68号lIJ 7722008为贯彻中华人民共和国环境保护法、中华人民共和国水污染防治法、中华人民共和国大气污染防治法和中华人民共和
2、国固体废物污染环境防治法，保护环境，保障人体健康，规范二嚼英类的测定方法，现批准水质二嚼英类的测定 同位素稀释高分辨气相色谱一高分辨质谱法等四项标准为国家环境保护标准，并予以发布。标准名称、编号如下：一、水质二嚼英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱。高分辨质谱法(HJ 7712008)二、环境空气和废气 二嚼英类的测定 同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法(HJ 7722008)三、固体废物二嚼英类的测定 同位素稀释高分辨气相色谱一高分辨质谱法(HJ 7732008)四、土壤和沉积物二皤英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法(HJ 774-2008)以上标准自2009年4月1日起实施
3、，由中国环境科学出版社出版，标准内容可在环境保护部网站(bz唧goven)查询。自标准实施之臼起，多氯代二苯并二嚼英和多氯代二苯并呋哺的测定同位素稀释高分辨毛细管气相色谱高分辨质谱法(砌丌772001)废止。特此公告。2008年12月31日目 次前言l适用范围2规范性引用文件。3术语和定义、符号和缩略语4方法原理5试剂和材料6仪器和设备7采样8样品提取9样品净化一10仪器分析1 1数据处理12报告13质量控制和质量保证14废物处理15注意事项附录A(规范性附录) 二嚼英类分析流程图附录B(资料性附录) 二口恶英类内标物质使用举例附录C(资料性附录) 标准溶液质量浓度序列举例附录D(资料性附录)
4、 仪器设定条件举例附录E(资料性附录) 废气中二【晤英类测定报告格式举例附录F(资料性附录) 环境空气中二嗯英类测定报告格式举例HJ 772-2008胛oJ44“矗一mHM加如n丝”M巧拍HJ 7722008刖 吾为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国大气污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范环境空气和废气中二口恶英类的测定方法，制定本标准。本标准规定了环境空气和废气中二曙英类的同位素稀释高分辨气相色谱高分辨质谱法。本标准是对多氯代二苯并二口恶英和多氯代二苯并呋喃的测定 同位素稀释高分辨毛细管气相色谱，高分辨质谱法(砌厂r 772001)的修订。自本标准实施之日起，替代HJT 772
5、001中气态样品测定部分。本标准的附录A为规范性附录，附录B、附录c、附录D、附录E、附录F为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准起草单位：国家环境分析测试中心。本标准环境保护部2008年12月31日批准。本标准自2009年4月1日起实施。本标准由环境保护部解释。环境空气和废气二嘿英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱高分辨质谱法HJ 77220081适用范围11本标准规定了采用同位素稀释高分辨气相色谱高分辨质谱法(HRGCHRMs)对2，3，7，8氯代二口恶英类、四氯八氯取代的多氯代二苯并一对二口恶英(PCDDs)和多氯代二苯并呋喃(PCDFs)进行定性和定量分析的方法。12
6、本标准适用于环境空气中二口恶英类污染物的采样、样品处理及其定性和定量分析。13本标准适用于固定源排放废气中二口恶英类污染物的采样、样品处理及其定性和定量分析。14方法检出限取决于所使用的分析仪器的灵敏度、样品中的二口恶英类质量浓度以及干扰水平等多种因素。2，3，7，8T4CDD仪器检出限应低于01 Pg，当废气采样量为4 m3(标准状态)时，本方法对2，3，7，8-T4CDD的最低检出限应低于1 pgm3：当环境空气采样量为1 000 m3(标准状态)时，本方法对2，3，7，8T4CDD的最低检出限应低于O005 pgm3。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引
7、用文件，其有效版本适用于本标准。GBT 16157固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法GBT 8170数值修约规则与极限数值的表示和判定HJ厂r 47废气采样器技术条件HJT 48烟尘采样器技术条件I-UT 194环境空气质量手工监测技术规范HJ仃365危险废物(含医疗废物)焚烧处置设麓二嚷英排放监测技术规范3术语和定义、符号和缩略语31术语和定义311二口恶英类polychlorinated dibenzo-p-dioxins(PCDDs)and polychlorinated dibcnzofurans(PCDFs)多氯代二苯并对二啄英(PCDDs)和多氯代二苯并呋喃(PCDFs
8、)的统称。312异构体isomer在本标准中，具有相同化学组成但氯取代位置不同的二口恶英类互为异构体。31 3同类物congeners二口恶英类所有化合物互为同类物。二嚼英类共有210种同类物。3，1，4 2,3，7，8一氯代二口恶英类isomer substituted at2,3，7，8-positions所有2，3，7，8一位置被氯原子取代的二口恶英类同类物。包括7种四氯八氯代二苯并一对二嚼英以及10种四氯八氯代二苯并呋喃，共有17种，见表1。HJ 7722008表1 2，3，7。8一氯代=恶英类序号 异构体名称 简称1 2,3，7，8-四氯代二苯并一对-二嚼英 2,3，7，8T,CDD
9、2 1,23 7 8一五氯代二苯并-对一二口恶英 1,2，3，7,8-P5CDD3 1,2，3，4，7，8六氯代二苯并对二曝英 1,2，3，4，7，8一HCDD4 1,2，3，6，7，8六氯代二苯并对二曙英 1,2，3，6，7，8-H6CDD5 1,2，3，7，8，9六氯代二苯并对二皤英 1,2，3，7，8，9一H6CDD6 1,2，3,4，6，7，8-七氯代=苯并-对-二蟋英 1,2，346 7 8-H7CDD7 八氯代二苯并对二口恶英 oBCDD8 2,3，7，8-四氯代二苯并呋喃 2，3，7，8T4CDF9 1,23 7 8-五氯代二苯并呋喃 12，3，7，8-PsCDF10 2,34
10、7 8-五氯代二苯并呋喃 2，3，4,7，8PsCDF1l 1,23 4 7，8一六氧代二苯并呋哺 1,2，3,4，7，8J丑CDF12 1,23 6 7，8六氯代二苯并呋喃 1,23 6 7，8-H#DF13 1,23 7 8，9六氯代二苯并呋喃 1,23 7 8，9一H#DF14 2,34 6 7，8六氯代二苯并呋喃 2，3,46 7 8-IkCDF15 1,2，3,4，6，7，8七氯代二苯并呋喃 1,2，3，4,6，7,8一H7CDF16 1,2，3,4，7，8，9七氯代二苯并呋哺 1,2，3，4，7，8，9一H，CDF17 八氯代二苯并呋喃 oECDF315二啄英类内标internal
11、 standard for PCDDsPCDFs analysis质量浓度已知的同位素(”C或”C1)标记的二嚅英类标准物质壬烷(或癸烷、甲苯等)溶液，见表2。表2可供选用的二嚼英类内标氯原子取代数 PCDDs PCDFs”C121，2，3，4T4CDD ”Ct22，3，7，8T4CDF四氯 ”C12-2，3，7，8一T4CDD ”C，21，2,7，8-T4CDF”Ct,-2，3，7，8-T4CDD ”C1r1，3,6，8-T4CDF”C1r1，2，3，7，8-PsCDD ”C1r12 3 7，8一P5CDF五氯”C，r2，3，4，7，8-P，CDF”C口1，2，34 7 8一心CDD ”C1
12、21，2，3，4，7，8-H6CDF”C1r1，2，3，6，7，8-HCDD ”C121，2，3，6，7，8-H6CDF六氯”Ct2_12 3 7，8，9一比CDD ”C1r12 3 7，8，9-HCDF”C1r2，3,46 7 8一HCDF”C1r1，2，3，4，6，7，8一H7CDD ”C12-1，2，34 6 7，8一珥CDF七氯”C1 2-12 3 4，7，8，9一H7CDF八氯 ”Clrl，2，34 6 7，8，9-08CDD ”C1r12 3 46 7 8，9一OgCDF316毒性当量因子toxicity equivaleney factor(TEF)指各二口恶英类同类物与2，3，
13、7，8四氯代二苯并对。二皤英对Ah受体的亲和性能之比。317毒性当量toxic equivalent quantity(TEQ)各二曙英类同类物质量浓度折算为相当于2，3，7，8四氯代二苯并-对二嚼英毒性的等价质量浓度毒性当量(TEQ)质量浓度为实测质量浓度与该异构体的毒性当量因子的乘积。318标准状态standard condition温度为O，压强为101325 kPa时的气体状态。23_2符号和缩略语321 PCDDs polychlorLnated dibenzo-pdioxins多氯代=苯并一对二口恶英。有75种同类物。322 PCDFs polychiorinated dibenz
14、ofurans多氯代二苯并呋哺。有135种同类物。323 TdCDDs tetrachlorodibcnzo-p-dioxins四氯代二苯并一对二嚼英。有22种异构体。324 PsCDDs pentachlorodibenzo-p-dioxins五氯代二苯并对二嚼英。有14种异构体。325 H6CDDs hexachiorodibenzo-p。dioxins六氯代二苯并对二嚼英。有10种异构体。326 H，CDDs heptachlorodibenzo-p-dioxins七氯代二苯并对一二曙英。有2种异构体。327 OsCDD octachlorodibenzo-p-doxin八氯代二苯并一对
15、二口恶英。有i种异构体。328 T4CDFs tcU-achlorodibenzofurans四氯代二苯并呋哺。有38种异构体。329 P。CDFs pentachiorodibenzofurans五氯代二苯并呋喃。有28种异构体。3210H6CDFs hexachlorodibenzofurans六氯代二苯并呋喃。有16种异构体。3211 H，CDFs heptachloredibenzofurans七氯代二苯并呋哺。有4种异构体。3212 08CDF octachlomdibcnzofLIran，L氯代二苯并呋喃。有1种异构体。3213 RRF relative response fact
16、or相对响应因子。3214 HRGC high resolution gas chromatography高分辨气相色谱。3215 HRMS high resolution mass spectrometry高分辨质谱。3：216 HRGC-fIRMS higll resolution gas chromatography and hi曲resolution mass spectromelzy高分辨气相色谱高分辨质谱法。3217 PFK perfluorokerosene全氟代煤油。321 8 SIM selective ion monitoring选择离子检测。3219 EI electro
17、n impact ionization电子轰击离子化。3220 SN SignalNoise ratio信噪比。3221 PCBs polychiorinated biphenyls多氯联苯。3HJ 772-20083222 PUF polyurethane foam聚氨基甲酸乙酯泡沫。4方法原理本方法采用同位素稀释高分辨气相色谱高分辨质谱法测定环境空气、废气中的二嚼英类，规定了环境空气、废气中二嚼英类的采样、样品处理及仪器分析等过程的标准操作程序以及整个分析过程的质量管理措施。利用滤膜和吸附材料对环境空气、废气中的二日恶英类进行采样，采集的样品加入提取内标，分别对滤膜和吸附材料进行处理得到样
18、品提取液，再经过净化和浓缩转化为最终分析样品，用高分辨气相色谱高分辨质谱法(HRGCHRMS)进行定性和定量分析，见附录A“二口恶英类分析流程图”。5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的农残级试剂，并进行空白试验。有机溶剂浓缩10 000倍不得检出二口恶英类。51甲醇52丙酮53甲苯54正己烷55二氯甲烷56壬烷或癸烷57水：用正己烷(54)充分洗涤过的蒸馏水。除非另有说明，本标准中涉及的水均指经过上述处理的蒸馏水。58 25二氯甲烷正己烷溶液：二氯甲烷(55)与正己烷(54)以体积比1：3混合。59采样内标：二口恶英类内标物质(溶液)，一般选择”C标记或”cl标记化合物作为采样
19、内标，参见附录B，每个样品的添加量为0520 ng。510提取内标：二口恶英类内标物质(溶液)，一般选择”C标记或”c1标记化合物作为提取内标，参见附录B，每个样品的添加量一般为：四氯七氯代化合物O420 ng，八氯代化合物084：0 ng，并且以不超过定量线性范围为宜。511进样内标：二唾英类内标物质(溶液)，一般选择”C标记或”cl标记化合物作为进样内标，参见附录B，每个样品的添加量为O42：0ng。512标准溶液：指以壬烷(或癸烷、甲苯等)为溶剂配制的二嚼英类标准物质与相应内标物质的混合溶液。标准溶液的质量浓度精确已知，且质量浓度序列应涵盖HRGCHRMS的定量线性范围，包括5种不同的质
20、量浓度梯度，参见附录C。513过滤材料：采集环境空气样品使用石英纤维滤膜；采集废气样品使用玻璃纤维滤筒(或滤膜)或石英纤维滤筒(或滤膜)。5131采集环境空气样品使用的石英纤维滤膜的处理方法：用铝箔将滤膜包好，并留有开口，放入马弗炉中600C下加热6 h，并注意滤膜不能有折痕。处理好的滤膜用铝箔包好密封保存。从每批处理的滤膜中抽样进行二口恶英类空白实验。5132采集废气样品使用的玻璃纤维滤筒(或滤膜)或石英纤维滤筒(或滤膜)：要求对粒径大于03 um颗粒物的阻留效率超过9995(穿透率小于O05)。使用之前的处理方法：分别用丙酮和甲苯超声清洗30min，然后真空干燥。石英纤维滤简(或滤膜)也可
21、以选择进行加热处理，放入马弗炉中600(7下加热6 h。处理后的滤筒(或滤膜)密封保存，并注意不能有折痕。从每批处理的滤筒(或滤膜)中抽样进行二嚼英类空白实验。4HJ 7722008514吸附材料：采集环境空气样品使用聚氨基甲酸乙酯泡沫(PUF)；采集废气样品使用苯乙烯一二乙烯基苯的聚合物，可使用市售XAD2树脂或性能更好的吸附材料，也可使用PUF。5141 PUF的处理方法：使用之前的处理方法有两种：(1)首先用煮沸的蒸馏水洗PUF，再将其放入温水中反复搓洗干净，控干PUF中的水分，用丙酮预清洗去除水分后，再用丙酮索氏提取16 h以上。(21用丙酮在超声波池中清洗3次，每次30 rain。以
22、上两种方法任选其一。清洗后的PUF在真空干燥器中50*(2以下加热8 h，而后保存在密封的PUF充填管中。5142树脂的处理方法：使用之前的处理方法有两种：(1)树脂用丙酮洗净后，再用甲苯索氏提取16h以上。(2)分别用丙酮和甲苯在超声波池中清洗3次，每次30min。以上两种方法任选其一。清洗后的树脂在真空干燥器中50。C以下加热8 h，而后保存在密闭容器中。对处理好的吸附材料进行二嚼英类空白实验。515盐酸：优级纯。516浓硫酸：优级纯。517无水硫酸钠；分析纯以上。在380温度下处理4 h，密封保存。518氢氧化钾：优级纯。519硝酸银：优级纯。520硅胶：层析填充柱用硅胶00630212
23、 mm(70230目)，在烧杯中用甲醇(51)洗净，待甲醇挥发完全后，在蒸发皿中摊开，厚度小于10 mm。在130。C温度下干燥18 h，然后放入干燥器冷却30 min，装入试剂瓶中密封，保存在干燥器中。521 2氢氧化钾硅胶：取硅胶(5201 98 g，加入用氢氧化钾(518)配制的50 gL氢氧化钾溶液40 ml，使用旋转蒸发装置在约50。C温度下减压脱水，去除大部分水分后，继续在5080C减压脱水l h，硅胶变成粉末状。所制成的硅胶含有2(质量分数)的氢氧化钾，将其装入试剂瓶密封，保存在干燥器中。522 22硫酸硅胶：取硅胶(520)78 g，加入浓硫酸(516)22 g，充分混合后变成
24、粉末状。将所制成的硅胶装入试剂瓶密封，保存在干燥器中。523 44硫酸硅胶：取硅胶(520)569，加入浓硫酸(516)44 g，充分混合后变成粉末状。将所制成的硅胶装入试剂瓶密封，保存在干燥器中。524 10硝酸银硅胶：取硅胶(520)90 g，加入用硝酸银(519)配制的400 gL硝酸银溶液28 lIll，使用旋转蒸发装置在约50。C温度下减压充分脱水。配制过程中应使用棕色遮光板或铝箔遮挡光线。所制成的硅胶含有10(质量分数)的硝酸银，将其装入棕色试剂瓶密封，保存在干燥器中。525氧化铝：层析填充柱用氧化铝(碱性，活性度I)，可以直接使用活性氧化铝。必要时可以如下步骤进行活化：将氧化铝在
25、烧杯中铺成厚度小于10 mm的薄层，在130温度下处理18 h，或者在培养皿中铺成厚度小于5 mm的薄层，在500C温度下处理8 h，活化后的氧化铝在干燥器内冷却30 min，装入试剂瓶密封，保存在干燥器中。氧化铝活化后应尽快使用。526活性炭或活性炭硅胶：可选用下述两种配制方法配制活性炭，活性炭硅胶可使用市售成品：(1)Carbopack CCelite 545(181。混合90 g的Carbopack C活性炭与41 g的Celite545，于附聚四氟乙烯内衬螺帽的250ml玻璃瓶中混合均匀，使用前于130。C活化6h，冷却后储于干燥箱内保存备用。(2)AX21Celite 545(8)。
26、混合lO7 g的AX21活性炭与124 g的Cdite545于附聚四氟乙烯内衬螺帽的250ml玻璃瓶中，使其完全混合均匀，使用前于130。C活化6 h，冷却后储于干燥箱内保存备用。5HJ 772-2008使用前，以甲苯为溶剂索氏提取48h以上，确认甲苯不变色，若甲苯变色，重复索氏提取。索氏提取后，在180C温度下干燥4h，再用旋转蒸发装置干燥1 h(50)。在干燥器中密封保存备用。527石英棉：使用前在200。C温度下处理2 h，密封保存。以上材料均可选择符合二嚼英类分析要求的市售商业产品。6仪器和设备61采样装置611环境空气二嚼英类采样装置环境空气二皤英类采样装置应按图l所示采样流程进行设
27、计，过滤材料支架尺寸应与滤膜匹配，吸附材料容器应能够容纳2块PUF，并保证系统的气密性。空气。图1环境空气二嘿英类采样装置示意图6111过滤材料支架：起支撑作用，可以将作为过滤材料的滤膜不留缝隙地装上且不会损坏滤膜，并可以和吸附材料充填管连接。6112吸附材料充填管：不锈钢或铝制，可容纳2块PUF。6113 PUF：90100mm，厚5060mill，密度0016 gera3。PuF在直径上应比吸附材料充填管略大。6114石英纤维滤膜：滤膜尺寸大小应与过滤材料支架匹配。6115采样泵：进行高流速采样时，在装有滤膜的状态下，采样泵负载流量应能达到800 Lrain，并具有流量自动调节功能，能够保
28、证在500700 Lmin的流量下连续采样；进行中等流速采样时，在装有滤膜的状态下，采样泵负载流量应能达到400Lrain，并具有流量自动调节功能，能够保证在100300 Lrain的流量下连续长时间采样。6116流量计：要求进行高流速采样时，可设定流量范围为500700Lmin；进行中等流速采样时，可设定流量范围为100300 Lmin。流量计在环境空气二口恶英类采样装置正常使用状态下使用标准流量计进行校准。推荐使用具有温度、压力校正功能的累积流量计。612废气二嚼英类采样装置废气二嚼英类采样装置可选用HJT 365中推荐的仪器，其构成包括采样管、滤筒(或滤膜)、气相吸附单元、冷凝装置、流量
29、计量和控制装置等部分，见图2。6HJ 772_20081一烟道；2一热电偶或热电阻温度计；3一皮托管；4一采样管；5一滤筒(或滤膜)；6一带有冷凝装置的气相吸附单元；7微压传感器；8一压力传感器；9温度传感器；lO流量传感器ll一流量调节装置；12一采样泵：13微处理系统：14一微型打印机或接口；15一显示器图2废气二嚼英类采样装置示意图61_21采样管：采样管材料为硼硅酸盐玻璃、石英玻璃或钛合金属合金，采样管内表面应光滑流畅。采样管应带有加热装置，以避免在采样过程中废气中的水分在采样管中冷凝，采样管加热应在105125。C范围内。当废气温度高于500。c时，应使用带冷却水套的采样管，使废气温
30、度降低到滤筒正常工作的温度范围内。采样嘴的内径不小于4 mlrl，精度为01 mnl，弯曲角度应为不大于30。的锐角。61_22滤筒(或滤膜)托架：滤筒(或滤膜)托架用硼硅酸盐玻璃或石英玻璃制成，尺寸要与滤筒(或滤膜)相匹配，应便于滤筒(或滤膜)的取放，接口处密封良好。6123带有冷凝装置的气相吸附单元：冷凝装置用于分离、贮存废气中冷凝下来的水，贮存冷凝水容器的容积应不小于1 L。气相吸附单元可以是气相吸附柱，气相吸附柱一般是内径3050 mm、长70200nlrl、容量100150 ml的玻璃管，可装填2040 g吸附材料；也可以是PUF充填管；也可以是冲击瓶和气相吸附柱相组合。6124流量
31、计量和控制装置：用于指示和控制采样流量的装置，能够在线监测动压、静压、计前温度、计前压力、流量等参数。流量计在废气二口恶英类采样装置正常使用状态下使用标准流量计进行校准。推荐使用具有温度、压力校正功能的累积流量计。6125采样泵：泵的空载抽气流量应不少于60 Lmin，当采样系统负载阻力为20 kPa时，流量应不低于30 Lrain。62前处理装置样品前处理装置要用碱性洗涤剂和水充分洗净，使用前依次用甲醇(或丙酮)、正己烷(或甲苯或二氯甲烷)等溶剂冲洗，定期进行空白试验。所有接口处严禁使用油脂。621 索氏提取器或性能相当的设备。622浓缩装置：旋转蒸发装置、氮吹仪或KD浓缩等装置。623填充
32、柱：内径815 111111，长200300 mm的玻璃填充柱管。63分析仪器使用高分辨气相色谱高分辨质谱法(HRGcHRMS)对二嚼英类进行分析。631 高分辨气相色谱：应满足1011节要求并具有下述功能：(1)进样口：具有不分流进样功能，最高使用温度不低于280。C。也可使用柱上进样或程序升温7HJ 7722008大体积进样方式。(2)柱温箱：具有程序升温功能，可在50350。C温度区间内进行调节。(3)毛细管色谱柱：内径o10O32 mln，膜厚O10O25 gm，柱长2560 m。可对2,3，7，8一氯代二嚼英类化合物进行良好的分离，并能判明这些化合物的色谱峰流出顺序。(4)载气：高纯
33、氦气，99999。632高分辨质谱仪：应为双聚焦磁质谱，满足1012节要求并具有下述功能：(1)具有气质联机接口。(2)具有电子轰击离子源，电子轰击电压可在2570 V范围调节。(3)具有选择离子检测功能，并使用锁定质量模式(Lock mass)进行质量校正。(4)动态分辨率大于10 000(10峰谷定义，下同)并至少可稳定24 h以上。当使用的内标包含”C12-08CDF时，动态分辨率应大于12 000。(5)高分辨状态(分辨率10 000)下能够在1 S内重复监测12个选择离子。(6)数据处理系统：能够实时采集、记录及存储质谱数据。7采样71环境空气二嘿英类采样方法711 采样之前对现场进
34、行调查。原则上采样点应位于开阔地带，距可能扰动环境空气流的障碍物至少2 m以上。采样器应安装在距离地面15 m以上的位置。为防止地面扬尘，可在设备附近铺设塑料布或其他隔离物。采样时间应尽量避开大风或下雨天气。712将环境空气二口恶英类采样装置运至采样点，连接采样装置并固定。使用实验室用无尘纸将采样装置内采集颗粒物和气溶胶部分的接口处擦干净。将装有2个pUF的吸附材料充填管安装到采样装置上，把滤膜放在滤膜架上，固定好。713采样前添加采样内标，要求采样内标物质的回收率为70130，超过此范围要重新采样。714启动采样装置，准备采样。首先设定采样流量，并开始采样。采样开始5 min后再次调整流量并
35、记录，在采样结束之前读取流量并记录。若使用了累计流量计，则同时记录总采样体积。715现场测量空气温度、湿度、风速、风向等参数，对采样点周围环境进行描述记录。若采样点周边存在污染源，还应记录污染源名称、排放情况、距离采样点位距离及方位等信息。若采样过程中出现装置故障或其他变化，则应详细记录故障或变化情况以及采取的措施和结果。条件允许时可对采样现场和周边环境拍摄照片。716采样结束后尽量在阴暗处拆卸采样装置，避免外界的污染。将吸附材料充填管密封，装入密实袋中。滤膜采样面向里对折，用铝箔包好后装入密实袋中密封保存。样品应低温保存并尽快送至实验室分析。72废气二嘿英类采样方法721 采样之前进行必要的
36、资料收集或现场调查，确认采样现场符合废气二口恶英类采样基本要求。722根据烟道断面大小，确定采样点数和位置。开始采样前，预先测定各采样点处的废气温度、水分含量、压力、气流速度等参数，结合所选采样嘴直径，根据GBT 16157计算出等速采样条件下各采样点所需的采样流量。723根据样品采样量和等速采样流量，确定总采样时间及各点采样时间。由于废气采样的特殊性，采样需在一段较长的时间内进行以避免短时间的不稳定工况对采样结果造成影响，一般总采样时间应不少于2h。样品采样量还应同时满足方法检出限的要求。724采样前加入采样内标。要求采样内标物质的回收率为70130，超过此范围要重新采样。725连接废气二口
37、恶英类采样装置，检查系统的气密性。726将采样管插入烟道第一采样点处，封闭采样孔，使采样嘴对准气流方向(其与气流方向偏差不8HJ 77。2_2008得大于10。)，启动采样泵，迅速调节采样流量到第一采样点所需的等速流量值，采样流量与计算的等速流量之间的相对误差应在士lO的范围内。727采样期间当压力、温度有较大变化时，需随时将有关参数输入计算器，重新计算等速采样流量，并调节流量计至所需的等速采样流量。若滤筒阻力增大到无法保持等速采样，则应更换滤筒后继续采样。采样过程中，气相吸附柱应注意避光，并保持在30以下。72 8第一点采样后，立即将采样管移至第二采样点，迅速调整采样流量到第二采样点所需的等
38、速流量值，继续进行采样。依此类推，顺序在各点采样。729采样结束后，迅速抽出采样管，同时停止采样泵，记录起止时间、累计流量计读数等参数。7210拆卸采样装置时应尽量避免阳光直接照射。取出滤筒保存在专用容器中，用水冲洗采样管和连接管，冲洗液与冷凝水一并保存在棕色试剂瓶中。气相吸附柱两端密封后避光保存。样品应尽快送至实验室分析。8样品提取81添加提取内标一般情况下，应在样品进行提取处理前添加提取内标。如果样品提取液需要分割使用(如样品中二嚼英类预期质量浓度过高需要加以控制或者需要预留保存样)，提取内标添加量则应适当增加。82环境空气样品的提取821将滤膜放入索氏提取器中，用甲苯提取1624h。82
39、2将PUF放入索氏提取器中，用丙酮提取1624 h。823将8；21和822两部分提取液分别进行浓缩，溶剂转换为正己烷，再次浓缩后合并，作为分析样品，进行净化处理。83废气样品的提取831样品的洗出8311气相吸附柱：将气相吸附柱中的吸附材料全部倒入烧杯中，转移至洁净的干燥器中充分干燥。8312滤筒(或滤膜)：将滤筒架中的滤简(或滤膜)取出，用2molL的盐酸处理滤筒(或滤膜)。转动滤筒(或滤膜)使烟尘与盐酸充分接触并观察发泡情况，必要时再添加盐酸，直到不再发泡为止。用布氏漏斗过滤盐酸处理液，并用水充分冲洗滤筒(或滤膜)，再用少量甲醇(或丙酮)冲去水分。如滤筒架与滤筒(或滤膜)的连接部有可见灰
40、尘，用水将灰尘冲入布氏漏斗中。将冲洗好的滤筒(或滤膜)放入烧杯中转移至洁净的干燥器中充分干燥。8313用水、甲醇(或丙酮)冲洗烟枪内壁，将灰尘冲入布氏漏斗中，充分抽滤至干后，将布氏漏斗中的玻璃纤维滤膜放入烧杯中转移至洁净的干燥器中充分干燥。经布氏漏斗过滤得到的处理液进行液液萃取(832)。832液液萃取将采样时收集的冷凝水、冲洗液(7210)以及样品洗出时的处理液(8313)混合，按照每l L溶液加100 ml二氯甲烷的比例，震荡萃取，重复3次，萃取液用无水硫酸钠脱水。833样品提取充分干燥后的吸附材料、滤筒(或滤膜)、滤纸以甲苯为溶剂进行索氏提取1624h。将该提取液和上述832节的萃取液分
41、别进行浓缩，将溶剂转换为正己烷，再次浓缩后合并作为分析样品，进行净化处理。可选择使用其他符合提取要求、满足本方法质量保证质量控制要求的提取装置进行样品的提取。84样品溶液的分割可根据样品中二嚼英类预期质量浓度的高低分取25100(整数比例)的样品溶液作为分析样品，剩余样品溶液转移至棕色密封储液瓶中冷藏贮存。9HJ 772_20089样品净化初步净化可以选择硫酸处理硅胶柱净化(91)或多层硅胶柱净化(92)其中之一。进一步净化则可以选择氧化铝柱净化(93)或活性炭硅胶柱净化(94)其中之一。对于共存干扰较多的样品也可以组合使用多种净化步骤。91硫酸处理-硅胶柱净化91 1将样品溶液用浓缩器浓缩至
42、12 ml。912将样品溶液浓缩液用50150ml正己烷洗入分液漏斗，每次加入适量(1020m1)浓硫酸，轻微振荡，静置分层，弃去硫酸层。根据硫酸层颜色的深浅重复操作l3次。913正己烷层每次加入适量的水洗涤，重复洗至中性。正己烷层经无水硫酸钠脱水后，用浓缩器浓缩至12ml。914填充柱底部垫-d团石英棉，用10m1正己烷冲洗内壁。在烧杯中加入3 g硅胶和10m1正己烷，用玻璃棒缓缓搅动赶掉气泡，倒入填充柱，让正己烷流出，待硅胶层稳定后，再填充约101111n厚的无水硫酸钠，用正己烷冲洗管壁上的硫酸钠粉末。915用50ml正己烷淋洗硅胶柱，然后将浓缩液定量转移到硅胶柱上。用150ml正己烷淋洗
43、，调节淋洗速度约为25 mlmin(大约1滴s)。9t6洗出液浓缩至12 ml。92多层硅胶柱净化921将样鼎溶液用浓缩器浓缩至12 ml。922在填充柱底部垫-d团石英棉，用10 fnl正己烷冲洗内壁。依次装填无水硫酸钠4 g，硅胶09g，2氢氧化钾硅胶3 g，硅胶09 g，44硫酸硅胶45 g，22硫酸硅胶6 g，硅胶09 g，10硝酸银硅胶3 g，无水硫酸钠6 g，用100ml正己烷淋洗硅胶柱。923将样品溶液浓缩液定量转移到多层硅胶柱上。924用200 ml正己烷淋洗，调节淋洗速度约为25 mlmin(大约1滴s)。925洗出液浓缩至12 ml。若多层硅胶柱颜色加深较多，应重复上述92
44、1925节净化操作。93氧化铝柱净化氧化铝柱净化是为了进一步去除样品中可能存在的干扰成分。931在填充柱底部垫-4团石英棉，用lo ml正己烷冲洗内壁。在烧杯中加入10 g氧化铝和lO ml正己烷，用玻璃棒缓缓搅动赶掉气泡，倒入填充柱，让正己烷流出，待氧化铝层稳定后，再填充约lOmm厚的无水硫酸钠，用正己烷冲洗管壁上的硫酸钠粉末。用50 ml正己烷淋洗氧化铝柱。932将经过初步净化的样品浓缩液定量转移到氧化铝柱上。首先用100ml的2二氯甲烷正己烷溶液淋洗，调节淋洗速度约为25 mVmin(大约1滴s)。洗出液为第一组分。933用150 ml的50二氯甲烷正己烷溶液淋洗氧化铝柱(淋洗速度约为2
45、5 mVmin)，得到的洗出液为第二组分，该组分含有分析对象二曝英类。934将第二组分洗出液浓缩至12 ml。94活性炭硅胶柱净化活性炭硅胶柱净化可以取代氧化铝柱净化。941在填充柱底部垫-d团石英棉，用10 m1正己烷冲洗内壁。干法填充约10 mm厚的无水硫酸钠和10 g活性炭硅胶。注入lO ml正己烷，敲击填充柱赶掉气泡，再填充约10 mill厚的无水硫酸钠，用正己烷冲洗管壁上的硫酸钠粉末。用20 ml正己烷淋洗硅胶柱。942将经过初步净化的样品浓缩液定量转移到活性炭硅胶柱上。首先用200 ml的25二氯甲烷正己烷溶液淋洗，调节淋洗速度约为25 mlmin(大约1滴s)。洗出液为第一组分。
46、】0HJ 7722008943用200 ml甲苯淋洗活性炭硅胶柱(淋洗速度约为25 mlmin)，得到的洗出液为第二组分，该组分含有分析对象二嚼英类。944将第二组分洗出液浓缩至12 ml。95其他样品净化方法可以使用凝胶渗透色谱(GPC)、高压液相色谱(HPLC)、自动样品处理装置以及其他净化方法或装置等进行样品的净化处理。使用前应用标准样品或标准溶液进行分离和净化效果试验，并确认满足本方法质量控制质量保证要求。96上机样品制备961样品的浓缩由934节或944节所得的第二组分洗出液用高纯氮吹除多余的溶剂，浓缩至微湿。962添加进样内标添加0420 ng进样内标(511)，加入壬烷(或癸烷、甲苯)定容至适当体积，使进样内标质量浓度与制作相对响应因子的标准曲线进样内标质量浓度相同，转移至进样瓶后作为最终分析样品。10仪器分析101仪器条件1011 高分辨气相色谱条件设定选择适当操作条件
