1、标准中华人民共和lGV 、GB 11844-89 化铀粉末和芯块中氟的测定高温水解一离子选择性电极法Uranium dio直idepOllder and pellets Determination of f1 uorie-Pyrohydrolysis ion-selecti ve elect rode method -一、 主题内容与适用范围本标准规定了二氧化铀粉末和芯块中氟的测定方法原理，规定了试剂、仪器、试样制备、操作步骤、结果计算和方法精密度。本标准适用于二氧化铀中氟的测定。芯块样品取样量1.0-5.0g、粉末样品取样量0.1-1.0g时，测定范围z二氧化铀中氟含量为3-200问/g。方
2、法提要z 二氧化铀样品在950士50C的石英反应管中以饱和水蒸气的专气流进行高温水解反应，氟以氟化氢的形式被分离并吸收在缓冲溶液中。用氟离子选择性电极测定。试剂s 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂。3.1 缓冲洛液溶解0.1g乙酸梆于水中，加人0.05mL冰乙酸，移至1000mL容量瓶中并用水稀释至刻度。3.2 氟标准溶液称取0.2210g经105-110C下烘干Zh的优级纯氟化纳.m于少量水中并移至1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，贮于聚乙烯瓶中备用。该标准熔液浓度为100问/mL。设备、仪器4 1990-08-01实施技术监督局1989-10-21批准
3、高温水解装置(见图1) 4.1 9 v GB 11 au一可_t.工工 图l高温水解装置简图5 一-l一管式电炉，2-石英反应管，3-进样口磨口塞，4一流量计，5 压缩空气人口。6一石英舟，7一接收瓶8-石英冷藏营管式电炉最高温度1300C，由可控硅温度控制器控制炉温950士50c。 4. 1. 1 4. 1.2 石英反应管参考尺寸见图2) 炉子应靠近出气口端，其石英反应管伸出长度小子50mm。图24.1.3气体流量计量程10-1OmL/min。4.1.4石英舟100mmx 10mm x 10 mm。4. 1. 5 接收瓶50mL容量瓶。-5剧缸 石英反应管4.2 氟离子选择性电极线性测量范围
4、为10-1-1x lo-6M。4.3 饱和甘示参比电极。4.4 离子计量程士1400mV，最小分度值0.1mV。4.5 电磁搅拌器。5 试样5.1 采样原则5.2 试样制备s 操作步骤样品的采集、分装过程必须确保待分析的特定组分及特性不发生改变。i芯块样品必须研磨、过筛使其样品粒度小于150m，样品贮于干燥的聚乙烯瓶中。6.1 调整高温水解装置具备如下条件g管式电炉升温至950+ 50 C.用调压器控制加热水蒸气发生瓶的电炉温度使之保持微沸状态，打开压缩织气调节阙并控制气体流量为600-700mL/min，并用湿热气流不断冲洗石英反应管。6.2 按(6.3)步骤是行高温水解便白测试，电位值须小
5、于电极出厂规定的纯水变白电位值。6.3 样品的高温水解过程1u GB 11844-89 6.3.1 称取1.0-5.0g芯块样品或0.1-1.0g粉末样品，精确至O.OOlg，均匀地分布在石英舟中。6.3.2 取5mL缓冲溶液(3.1)于接收瓶中，使导出管端部浸入缓冲溶液中。6.3.3 打开石英反应管进样口塞子，将装有样品的石英舟推至电炉最热位置处，塞上塞子。6.3.4 打开压缩在气调节阀，调节气体流量600-700mL/mino6.2.E 用调压器控制水蒸气发生瓶的温度，使高温水解馆分流速约为2mL /min，接收馆分休积40mL。6.3.6 用少量水冲洗导出管端部，合并于饱分试样(6.3.
6、5)中，并用7稀释至50mL0 6.3.7 打开石英反应管塞子取出石英舟，水解过程完毕。6.4 氟的测定6.4.1 组装仪表和电极程序按照离子选择性电极和仪表说明书进行。6.4.2 标准曲线绘制6.4.2.1 在一系列50mL容量瓶中，分别加入5mL缓冲珞液(3.1)，加入氟标准1容液使其试液氟浓度(CF)范围为1-30g/ 50mL ，或20-200g/ 50mL 0 6.4.2.2 将上述试液全部转入50mL烧杯中放入搅拌子一支，以氟电极为指示电极，饱和甘示电极为参比电极，.在电磁搅拌器上搅拌3- 5 mi n，然后于离子计上读取平衡电位值E。6.4.2.3 绘制E-)ogcF曲线。86.
7、4.3 样品试液按(6.4.2.2)步骤进行测定，由标准曲线求得氟浓度。7 结果计算c=t A-B)lm j 式中zc一二氧化铀样品中氟含量，川，A一一样品试液测得氟量，g，B一一高温水解雪白试液iJlU1寻氟量，g，m 二氧化铀样品量，问。8 精密度g/ g 样品平均值m 重复性F 再现性R 1 3.375 0.671 0.674 2 9.565 0.941 。.9413 21. 475 1. 492 5.039 11 -GB 11844一附录A正确使用标准说明(参考件Al 氟电极在测试样品前，先在纯水中浸洗，使其测量电位值小于电极础厂规定的纯水空白电位值，然后置于20问/50mL氟试液中适
8、应10- 20mi n，再经纯水洗电极后方可测试样品。A2 电极有迟滞效应，测试样品的氟浓度顺序应由稀至浓，测定未知试样时，每个样品测试后均需用水洗至情白电位值，再进行下一个试样测试。A3 由于温度、电极性能等原因影响，不同时间的标准曲线有平移现象。故测试样品前需校正标准曲线3-4个点。若平移小于2mV可将曲线平移话使用。若超过2mV，需重新绘制标准曲线以保证测量结果准确。A4 测量平衡时间需根据样品含氟量高低决定，必须保证足够的平衡时间。测试试样的温度、搅拌速度应与绘制标准曲线的测试温度、搅拌速度尽量一致。附加说明z本标准由中国核工业总公司提出。本标准由国营八一二厂负贡起草。本标准主要起草人卢鸿糙，本标准等效采用ANSI/ASTMC696一1980。12
