1、PDF created with pdfFactory Pro trial version ICS 77. 120. 30 日13一一一-J=. _ 击一t-一.-.-.:.:w. 飞I二飞平飞-回_r:i:.，-.，:.，:-_J.、销缸.7.;:.-:.理西.Iiij吾吾吾吾羊画十一、咽.YI._ . 中华人民共和国国家标准G/T 5121 .4-2008 代替GBjT5121. 4-1996 ,GB/T 13293.13- 1991 铜及铜合金化学分析方法第4部分:碳、硫含量的测定Methods for chemical analysis of copper and copper aUo
2、ys一Part 4: Determination of carbon and sulfur content (lSO 7266: 1984 ,Copper and copper alloys-Determination of sulfur content-Combustion titrimetric method, MOD) 2008-06-17发布2008-12-01实施中华人民共和国国家质量监督检验检班总局也企中国国家标准化管理委员会。叩PDF created with pdfFactory Pro trial version 目U昌GB/T 512199.5%)。1. 3. 4 氯气99
3、.5%)。1.3.5 碱石棉。1. 3. 6 元水高氯酸镖，1. 3. 7 镀铝硅肢。1. 3. 8 玻璃棉。1.3.9 纤维素。1. 3. 10 鸽锡型助熔剂z粒度约400m800mo1. 3. 11 瓷培捐忡Xh:25mmX25 mm):使用前在马弗炉中，于1200C灼烧至少-1h.以降低gf稳定空白。放玲至室温，储存于干燥器中待用。1.3. 12 铜及铜合金标准样品(碳的质量分数:0.002 6%0. 35%，硫的质量分散:0.002 6%0. 035% 0) 1.4 仪器1.4. 1 高频加热红外线吸收仪=附电子交流稳压电源。1.4.2 仪器应能达到下列指标z一一高频炉功率1.0 kW
4、2. 5 kW; 一一频率大于6.0MHz; 一一检测器灵敏度:0.0001%。1.5 试样1.5. 1 将样品制成0.5g1.0g的小块或屑状样品，1.5.2 试样需经丙圈清洗1.2次，冷风吹干，装入磨口瓶内各用。1.6 分析步骤1. 6. 1 试料称取0.4g1.1g试样1.日，精确至0.001g. 1. 6. 2 测定次数独立地进行二次测定，取其平均值，PDF created with pdfFactory Pro trial version GB/T 512 1. 4-2008 1.6.3 仪器准备仪器预热4h以上，检查仪器常数项至仪器处于正常。1. 6.4 仪器技准分析前用适合的铜及
5、铜合金标准样品碳、硫的质量分数应接近或大于被分析试样的质量分数校准仪器，校准程序按仪器说明书进行，加入助熔剂的质量应不小于试样的质量。校正后，用与被测试样质盘分数相当的标准样品校准，结果应在标准样品允许差之内。否则，应重新技准，1. 6. 5 空白值班j定测定前，将仪器的原贮存空白值设置至为霉。反复测定数次，直到稳定为止。1.6.6 测定将试料(1.6. 1)放在南蝙内￥将助熔3l1l0:3.10)覆盖在试料上E的质量，以下按仪器说明书胖程序操作。1. 7 1. 8 1.8. 值不础1It灿tUI，隔性a限二A的舶斗/士，咱UVl1主4:|i| l 硫的质世分数代11I性限(r)/%飞飞二队0
6、01o! ,1 1 0.0090 0.0008 0.0050 0.00 。.0005，注:重复性限为、tj83年1?!为重#创刊登1. 8.2再现性I二寸1，o. 044 二寸。/:002 ,/ 0.01 0.002 。们。?6JJJ F ji 0.20 0.01 在再现性条件下获得时阿拉丛独立测试结果的测试值，在表2给出的平均值范围内，两个测试结果的绝对差值不超过再现性限吨，南过再现性限(R)的情况不超过5比再现世限(R)按表2数据采用线性内插法求得z川、飞、表2再现性限卢碳的质量分数/%0.0010 0.0090 一士0.044 0.10 0.20 再现性限()/%0.0004 。.000
7、90.004 0.007 0.01 硫的质量分数/%0.0026 0.0050 0.017 0.026 再现性限)/%0.0004 0.0006 0.002 0.004 注z再现性限(R)为2.83SR，SR为重复性标准偏差，1. 9 质量保证和控制应用国家级标准样品或行业组标准样品当前两者没有时，也可用控制标样替代)，每周或每两周校2 PDF created with pdfFactory Pro trial version GB/T 5121.4-2008 核一次本分析方法标准的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核。2方法二娼烧砸量法2. 1 范围本方法规定了铜及铜合
8、金中硫含量的测定方法，本方法适用于铜及铜合金中硫含量的测定.测定范围:0.000 40%0. 002 0%. 2.2 方法原理试样在1200-C1 250-C氧气流中燃烧，将硫转化成二氧化硫被微酸性水溶液吸收，以淀柑为指示剂，用腆酸饵标准滴定溶液滴定至浅蓝色并保持不褪色，即为终点。以消耗腆酸饵标准滴定溶液的体积计算硫的质量分数，2.3试剂除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸锢水或去离子水或相当纯度的水，2.3.1 腆化饵，2.3.2 盐酸(p1.19 g/mL)。2.3.3 淀粉溶液(10g/L):称取10g淀粉，以少量水调成糊状，加人500mL沸水中井搅拌均句、加热煮沸2min
9、，取下放冷，以水稀释至1000mL，加5滴6摘盐酸(2.3.2)，混匀，放置至溶液澄清，2.3.4 淀粉吸收液(0.25g/L):移取25.0mL淀粉溶液(2.3. 3) ，如15mL盐酸(2.3.2)，以水稀释至1000 mL，混匀。2.3.5 砚酸锦标准滴定贮存溶液z称取0.178g腆酸饵溶于水中，移人1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀.2.3.6 腆酸锦标准滴定溶液2.3.6. 1 制备移取20.00mL腆酸饵标准储存溶液(2.3.5)于200mL容量瓶中，加19映化伺(2.3.口，以水稀释至刻度，混匀，2.3.6.2 标定称取三份适量的已知硫的质量分数的紫铜标准样品硫的质量分数
10、为o.OOX%)，分别平铺于提舟中，以下按操作步骤(2.6.5)进行。取三次标定结果的平均值，其三次标定所消辑腆酸例标准满足溶液体积的极差值不得大于0.05mL，否则重新标定.按式(1)计算棋酸饵标准滴定溶液的实际浓度z式中zw(S) X m c(S) =一v一一c(S)一一单位体积磷酸锦标准滴定溶液相当于硫的质量，单位为克每毫升(g/mL); w(S)一一铜标准样品中硫的质量分数，%; V 一一标定标准样消耗映酸锦标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);m一一称取标样的质量，单位为克(g)。2.4 仪器燃烧-腆量法测定硫的装置z且，图1. ( 1 ) 3 PDF created with p
11、dfFactory Pro trial version G/T 5121 .4-2008 2.6.2 测定次散独立的进行2次测定，取其平均值。2.6.3 空白试验随同试料做空白试验，2.6.4 预试验2.6.4.1 将试料(2.6.口，平铺于哇舟，置于干燥器中待测。33.000 2.000 2.6.4.2 接通管式炉的电源，将可控硅电压调正器按钮置于手动n位置，分2次或3次逐渐加大电压，随后将电压调整器按钮置于自动位置，使炉温逐渐升至1200C口2.6.4.3 向测定硫装置内通人氧气，关闭出气口活塞，若氧气流量表上的浮棕保持一定压力而不下降，则表示装置不漏气，否则，必须调整装置.PDF cre
12、ated with pdfFactory Pro trial version GB/T 5121.4-2008 2.6.4.4 向二氧化硫吸收瓶中加10mL15mL淀粉吸收液(2.3.的，加入2滴3滴腆酸怦标准滴定溶液(2.3.日，此时溶被呈浅蓝色，在1200C炉温下，以1000 mL/min流量通人氧气4min5 min，若浅蓝色褪去则再加2滴-3滴碗酸锦标准滴定溶液(2.3.的，使溶液呈浅蓝色，继续通氧直至溶液不褪色为止，弃去吸收液，以水洗净二氧化硫吸气瓶.向二氧化硫吸收瓶中加15mL淀粉吸收液(2.3.4)，在通氧情况下滴加映酸饵标准滴定溶液(2.3.的，使溶液恰好呈浅蓝色不褪，关闭出气
13、口活塞.硫的质量分数/%再现性限(R)/%0.000-、0.0002 注2再现住限(R)为2.83岛，SR为再现性标准偏差.2.9 质量保证和控制_ 0.0011 0.0003 0.0020 0.000 -1 应用国家级标准样品或行业级标准样品(当前两者没有时，也可用控制标样替代)，每周或每两周校核一次本分析方法标准的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行技核.3方法三娼烧滴定法3. 1 范围本方法规定用燃烧滴定法测定铜和铜合金中的硫含量.5 PDF created with pdfFactory Pro trial version G/T 512 1.4-2008 本方法适用
14、于在IS0国际标准中所列各种铜及铜合金中硫含量大于0.010%(m/m)的测定回3.2 方法原理试料于1250.C在氧中燃烧，燃烧气体吸收于稀的过氧化氢溶液中.在甲基红-亚甲蓝混合指示剂存在下，用砌酸饷滴定所生成的硫酸g3.3 试荆3.3.1 过氧化氢(约3g/L溶液):用水稀释10mL 30% (m/rn)的过氧化氢至1000mL。3.3.2 硫酸溶液c(HzSO.)句O.002 5 mol/LJ:稀释14mL硫酸(p1.84 g/mL)至1000mL.再稀释10 mL此溶液至1000mL. 3.3.3 泪合指示剂z在100mL乙醇中溶解0.120g甲基红和0.80g亚甲蓝。3.3.4 棚酸
15、锦标准滴定溶液:在1000mL单标线容量瓶中溶解1.189 5 g十水合确酸铀(NazB.07 10HzO)于水中井稀释至刻度。此标准1mL溶液相当于100ILgS. 3.4 仪器普通实验室仪器以及3.4. 1 滴定管:25mL.分刻度为0.05mL. 3.4.2 燃烧装置(见图2)由下述组成:AI和A2-净化管(3.4.2.2); B一一吹泡管(3.4.3.2); C一一出口阀(3.4.3.3); D一一调压器与流量计(3.4.2.1); b一一橡胶套(3.4.2.9);r一一冷却圃(3.4.2.10) ; F一一燃烧炉(3.4.2.8); s-一水银调节阀与安全管(3.4.2.4); R一
16、一二通道阅(3.4.2.3); V一一减压容器(3.4.2.5); T一一燃烧管(3.4.2.6). 圄2暗幽烧舟测定装置3.4.2. 1 氧气瓶z带调压器和流量计(D).氧气不含硫。3.4.2.2 净化管(Al和Az):Al中填充经氢氧化铀处理过的石棉。A2的底部用无水高氨酸援填充至瓶高的3/4.其上部填充五氧化二磷。这两种物质用玻璃棉塞分隔开B3.4.2. 3 通道阀(R):具有3mm4mm管道。通过此间，氧气可流人燃烧管T(3.4. 2.肘，而燃烧气体则能流人吹泡管B(3.4.3.2)3.4.2.4 水银调节阀(S)配有平衡瓶和安全管，水银面由平衡瓶调节，以致当R间(3.4.2.3)打开
17、时，燃烧气体从燃烧管以2.5L/min速度流出时可形成密封。当开启R间时，便形成过压，水银密封即起PDF created with pdfFactory Pro trial version GB/T 5121 .4-2008 32.5 X3. 6 34.1X3.6 35. 6X3. 6 依燃烧管外形尺寸而定.咛ody11铜管6X4软奸焊用连接R阔的玻璃塞塞紧耐火管固4融烧曹金属冷却头7 PDF created with pdfFactory Pro trial version GB/T 5121 .4-2008 3.5 分析步骤3.5. 1 试料称取1g土0.001g试样置于燃烧舟(3.4.2
18、.7)中。对含挥高的样品，尤其是黄铜，往其中加入5倍于试料质量的纯锡(见3.7.1)。3.5.2 空白试验如燃烧管和烧舟已被般烧处理，对本装置便可不进行空白试验，在高钵合金情况下，须使用与加入燃烧舟内相同质量的锡进行空白试验.3.5.3 测定预热炉子F(3.4.2.8)至1250.C，同时冷却圈r(3.4.2. 10)须正常冷却。将燃烧管T(3.4. 2.们的两端连接好。开启阀门R(3.4.2.3)和C(3.4. 3. 3) ，向系统迪人氧气，用调压器与流量计D(3.4. 2. 1)调节氧气流速在2.51/mn.关闭阀门R，用问门C把氧气流速调至0.5L/min.向吸收容器(3.4.3.1)中
19、加入40mL过氧化氢溶液(3.3.1)、160mL水和4滴6滴混合指示剂溶液(3.3.4)。把吹泡管B(3.4.3.2)浸人榕液中.必要时，加入硫酸溶液(3.3.2)使指示剂呈紫色.开启阀门R，以2.5L/min的流速向装置系统流人氧气2min，以驱除二氧化碳，必要时，再调节调压器与流量计D.关闭阅门R，向吸收容器中加入晒酸铀标准滴定溶被(3.3.的，直至溶液被中和，指示剂从紫色变为蓝色继而为绿色，当指示剂由蓝绿色变为亮绿色时便停止加入。拔下炉头的事子。用耐热金属杆把装有试料的燃烧舟(3.4.2.7)推人至炉子的最热区。重新装上墨子，等候2min，缓慢开启阀门R，向燃烧管迪人氧气2min，然后
20、关闭阀门R，拔下塞子，取出燃烧舟(见3.7.4).在吸收容器中用咽酸铀溶液进行滴定直至指示剂变为亮绿色，3.5.4 枝核试验用已知硫含量的标准物质或合成试样进行预备试验，其程序如3.5. 13. 5. 3之规定团3.6 分析结果计算按式(3)计算硫的质量分数，数值以%表示zv x O. 000 1 . . v W(S) = V. vvv . X 100 =一-(3 ) m . - 100 m 式中zV一一滴定消耗的棚酸铀标准滴定榕液(3.3.4)的体积，单位为毫升(mL);m一一试料(1.5)的质量，单位为克(g);0.0001一一与1mL副酸铀标准滴定溶液(3.3.4)相当的硫的质量，单位为
21、克每毫升(g/mL);在高铮合金的情况下，硫含量计算值须扣除锡空白试验(3.5.2)时的硫量。所得结果表示至小数点后第二位.若硫的质量分数小于0.10%时，表示至小数点后第三位。3.7 分析步骤注释3.7.1 含高铸的铜合金的分析借助于向燃烧舟的试料中加入5倍与其质量的纯锡，本方法便可用于含辞高的铜合金，特别是铜钵合金(黄铜。如不采取此项措施，加热时辞会蒸锢出来，所形成的氧化辞将干扰硫的容量滴定，3.7.2 燃烧营的预处理当使用新燃烧管时，须使其尽可能大的部分在工作温度(1250C)或高于此温度进行锻烧，做法是将其沿炉子作纵向移动。PDF created with pdfFactory Pro
22、 trial version GB/T 5121.4-2008 3.7.3 娼烧舟的最烧燃烧舟须在使用之当天进行锻烧，存放在干燥器中。通过空白试验以证实其不含碗。3.7.4 多次测定可以用同一支吹泡管和同一吸收禧液连续进行5次或6次测定。为尽量节省时间，当前一个试料一燃烧完全，马上推人下个燃烧舟，滴定操作可在Zmin的等候时间之内进行。3.8 试验报告试验报告须包括下列内容za) 样品的识别zb) 采用的方法标准zc) 结果及其计算方法;d) 测定中观察到的任何异常现象:的本方法中未包括的或自选的可能影响结果的任何操作.9 PDF created with pdfFactory Pro trial version DON-叮-FNEH阁。华人民共和国家标准铜及铜合金化学分析方法第4部分z醋、暗含量的测定GB!T 5121. 4-2008 国由t暗中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销昏开本880X 1230 1/16 印张1字数21千字2008年8月第一版2008年8月第一次印刷* 定价16.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533书号:155065 1-33004 GB/T 5121.4-2008
