1、ICS 0312030A 41 雷雪中华人民共和国国家标准GBT 63796-2009IS0 5725-6：1 994测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第6部分：准确度值的实际应用Accuracy(trueness and precision)of measurement methods and resultsPart 6：Use in practice of accuracy values2009031 3发布(IS0 57256：1994，IDT)2009-09-0 1实施宰瞀徽鬻黼警糌瞥星发布中国国家标准化管理委员会仅19GBT 63796-2009ISO 57256：1994目
2、次前言一。引言。1范围。2规范性引用文件3术语和定义4限的确定41重复性限和再现性限一42基于超过两个值的比较5检查测试结果可接收性的方法及确定最终报告结果51总则。“52在重复性条件下所得测试结果可接收性的检查方法53在再现性条件下所得测试结果可按收性的检查方法6实验室内检查测试结果稳定性的方法一61背景62检查稳定性的方法7重复性标准差和再现性标准差在实验室评定中的应用71评定方法72 由未经评定的实验室使用的测量方法的评估73对已认可实验室的再评定8与可替代测量方法的比较81考虑可替代测量方法的原因82比较测量方法的目的83方法B：作为候选的可替代标准方法(“标准化试验”未确立)”84准
3、确度试验85方法B作为候选的常规方法附录A(规范性附录)GBT 6379所用的符号与缩略语I-1-1-22-210-t-10-11222223-25一-29-292929-一30-一3537刖 昌GBT 63796-2009IS0 5725-6：1994GBT 6379测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)分为以下六个部分，其结构及对应的国际标准为：第1部分：总则与定义(Is0 57251：1994，IDT)；第2部分：确定标准测量方法的重复性和再现性的基本方法(ISO 57252：1994 IDT)；第3部分：标准测量方法精密度的中间度量(ISO 57253：1994，IDT)；第4部分：
4、确定标准测量方法正确度的基本方法(ISO 57254：1994，IDT)；第5部分：确定标准测量方法精密度的可替代方法(ISO 57255：1998，IDT)；第6部分：准确度值的实际应用(ISO 57256：1994，IDT)。本部分为GBT 6379的第6部分。本部分等同采用国际标准ISO 57256：1994测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第6部分：准确度值的实际应用及ISO于20011015发布的对1994版ISO 57256的技术修改单。对Is0 57256：1994的错误作了如下更正；根据计算结果，重新绘制了图10；原表6中z，合计1684一项计算错误，改为1674。GBT
5、 6379第1部分至第6部分作为一个整体代替GBT 6379-1986及GBT 11792 1989。标准中将原精密度概念加以扩展，增加了正确度概念，统称为准确度；除重复性条件和再现性条件外，增加了中间精密度条件。本部分的内容部分代替GBT 6379 1986和GBT 11792-1989。本部分的附录A为规范性附录。本部分由广东出入境检验检疫局提出。本部分由全国统计方法应用标准化技术委员会归口。本部分起草单位：广东出入境检验检疫局、中国科学院数学与系统科学研究院、中国标准化研究院。本部分主要起草人：李成明、冯士雍、张震坤、姜健、周崎、丁文兴、宋武元、于振凡、李政军、肖惠、刘建斌、陈玉忠。本部
6、分于2009年首次发布。GBT 63796-2009ISO 5725-6：1994引 言01 GBT 6379用两个术语“正确度”与“精密度”来描述一种测量方法的准确度。正确度指大量测试结果的(算术)平均值与真值或接受参照值之间的一致程度；而精密度指测试结果之间的一致程度。02考虑精密度的原因主要是因为假定在相同的条件下对同一或认为是同一的物料(物质材料)进行测试，一般不会得到相同的结果。这主要是因为在每个测量程序中不可避免的会出现随机误差，而那些影响测量结果的因素并不能完全被控制。在对测量数据进行实际解释过程中，必须考虑这种变异。例如，测试结果与规定值之间的差可能在不可避免的随机误差范围内，
7、在此情形，测试值与规定值之间的真实偏差是不能确定的。同样，比较两批物料的测试结果时，如果它们之间的差异是来自测量程序中的内在变化，则不能揭示两批物料间的本质差别。03 GBT 6379的第1至第5部分讨论了精密度(用重复性标准差与再现性标准差表示)与正确度(用偏倚的诸分量表示)评定的背景，并给出了利用一种标准测量方法所得的测试结果对精密度和正确度进行评定的一些方法。然而，如果评定结果不能用于实际，这些评定方法就失去了意义。04测量方法的准确度一旦确定，GBT 6379本部分将利用这些知识为商业与贸易提供便利，同时用来监督并改进实验室的操作。1范围CBT 63796-2009ISO 5725-6
8、：1994测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第6部分：准确度值的实际应用11 GBT 6379本部分的目的是说明能应用准确性数据的各种不同的实际情形：a)给出计算重复性限、再现性限以及其他限的标准方法，所计算的这些限值将被用于检查使用标准测量方法所获得的测试结果；b)提出对重复性或再现性条件下所获得的测试结果进行可接收性检查的方法；c)描述如何评定一个实验室在某个时期内测试结果的稳定性，从而对实验室内操作提出“质量控制”方法；d) 描述如何评定某个特定的实验室是否具有正确使用给定的标准测量方法的能力；e)描述如何比较可替代的测量方法。12本部分所涉及的测量方法特指对连续量进行测量，并且每
9、次只取一个测量值作为测试结果的测量方法，尽管这个值可能是一组观测值的计算结果。13本部分假定测量方法的正确度及精密度的估计值已按GBT 6379的第1部分至第5部分的方法获得。14有关使用场合的任何额外信息应在每次特定使用开始时给出。2规范性引用文件下列文件中的条款通过GBT 6379的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版本均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。GBT 335811993统计学术语第一部分一般统计术语GBT 4091-2
10、001常规控制图(ISO 8258：1991，IDT)GBT 637912004测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第1部分：总则与定义(ISO 57251：1994，IDT)GBT 637922004测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第2部分：确定标准测量方法的重复性和再现性的基本方法(ISO 57252：1994，IDT)GBT 63794 2006测量方法与结果的准确度(iE确度与精密度) 第4部分：确定标准测量方法正确度的基本方法(ISO 57254：1994，IDT)GBT 637952006测量方法与结果的准确度(iE确度与精密度) 第5部分：确定标准测量方法精密度的
11、可替代方法(IsO 5725-5：1998，IDT)GBT 27025检测和校准实验室能力的通用要求(GBT 27025 2008，ISOIEC 17025：2005，IDT)ISO 35341：1993统计学词汇和符号第1部分：概率和一般统计术语ISO 57253：1994测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第3部分：标准测量方法精密度的中间度量】GBT 63796-20091S0 5725-6：1994ISO指南33：1989有证标准物质(标准物质)的使用ISO指南35：1989标准物质(标准物质)的定值总则和统计原理3术语和定义GBT 33581和GBT 63791中给出的术语和定义
12、在GBT 6379本部分中仍适用。GBT 6379使用的符号由附录A给出。4限的确定41 重复性限和再现性限411 GBT 63792主要研究在重复性条件和再现性条件下所进行测量的各种标准差的估计。然而在通常的实验室工作中往往要求对两个(或多个)测试结果观测值的差进行检查，为此需确定一些类似临界差之类的度量，而不仅是标准差。412如果一个估计量是n个独立估计量的和或差，每个估计量的标准差均为一，则和或差的标准差为一石。再现性限R和重复性限r均为两个测试结果之间的差，因而相应的标准差为a2。在常规的统计工作中，为了检查两个测试结果之间的差异，往往用这个标准差的，倍作为临界差。临界差系数，的值依赖
13、于与临界差相应的概率水平及测量结果所服从的分布。对重复性限和再现性限，概率水平规定为95。在GBT 6379全部分析中，假定基本分布是近似正态的。对正态分布，95的概率水平下，一196，因此，2277。GBT 6379本部分的目标是给出一些简单的经验法则供非统计专家使用，将，2修约为28。413如前所述，当标准差的真值未知时，估计精密度的结果给出了标准差的估计值。在统计实践中，标准差的估计用5，而不用口表示。按照GBT 63791和GBT 63792给出的程序，这些估计值是基于一定数量的测试结果，带给我们关于标准差的真值可能的最佳信息。因此，在以后的其他应用中，记5为基于相对有限次测试结果的标
14、准差的估计值，以a表示由完全精密度试验得到的值，并以该值作为标准差的真值，与其他估计值进行比较。414由411至413知，在对重复性条件或再现性条件下得到的两个单一测试结果进行检验时，应与重复性限r一28at或再现性限R一28进行比较。42基于超过两个值的比较421 一个实验室内两组测结果的比较在一个实验室内，如果在重复性条件下进行两组测量，第一组测试结果数为n。，其算术平均值为夕，；第二组测试结果数为nz，其算术平均值为见，则(且一歹z)的标准差为： a一厕在95的概率水平下，l兄一歹。l的临界差为：r丁丁CDo。s一2-8壶+盍注1：如果n。一nz一1，上述临界差化简为r一28a,。422
15、两个实验室内两组测量结果的比较如果在重复性条件下，第一个实验室测试结果数为n。，其算术平均值为见；第二个实验室测试结果数为n。，其算术平均值为歹。；则(且一歹。)的标准差为：2扛再面z畦+(去+去)GBT 63796-2009150 5725-6：1994一z(畦+)一z(，一击一壶)在95的概率水平下，歹。一歹。I的临界差为：cD。一(28)2一(28)2(1一击一去)注2：如果n，一nz一1，则上述临界差化简为R一28靠。423一个实验室的测试结果与参照值的比较如果在重复性条件下，一个实验室得到了n个测试结果，其算术平均值为歹，那么就应将它与某个确定的参照值胁进行比较，在偏倚的实验室分量尚
16、未确定的情况下，(罗一舳)的标准差为：a一畦+，2一去z c畦+t，一z(，一去)一去z c畦+矿，一z(宇)在95的概率水平下，旧y-,u。I的临界差为：CDms一刊(2s_(2s(寻)424 多个实验室的测试结果与参照值的比较如果有户个实验室，分别在重复性条件下得到了m(i一1，2，声)个测试结果，每个实验室测试结果的算术平均值为且，所有实验室测试结果的总平均为：歹一吉耋且y一万刍弘将总平均与参照值胁进行比较，则(歹一胁)的标准差为：a一：+耋去一去z ct叫+等耋丢一去z c畦叫(-一吉耋丢)于是，在95的概率水平下，I歹一胁I的临界差为：CD。；一而1乒s川s(t一吉砉去)425报告比
17、较结果如果测试结果的绝对差超过以上条款给出的合理的限值，应认为相应的绝对差可疑。此时，用于计算此绝对差的所有测量都应被认为可疑，需对它们作进一步审查。5检查测试结果可接收性的方法及确定最终报告结果51总则511本章描述的检查方法仅适用于所使用的测量方法已标准化，且重复性标准差q和再现性标准差均已知的情形。因此，当N个测试结果的极差超过第4章所给出的合理的限值时，则认为N个测试GBT 63796-2009IS0 5725-6：1994结果中的一个、两个、或者所有测试结果异常。建议从技术的角度查找发生异常的原因。然而，可能因为商业上的原因，有必要得到某个可接受值，此时应根据本章规定的方法对测试结果
18、进行处理。512本章假定所有测试结果均在重复性条件或再现性条件下得到，计算中所用概率水平为95。若测试结果是在中间精密度条件(参见ISO 57253：1994)下得到的，须用相应的中间精密度度量代替4。513在某些情况下，52描述的方法将导致把测试结果的中位数作为最终报告结果，这些数据最好丢弃不用。52在重复性条件下所得测试结果可接收性的检查方法注3：在5221和5222中，测量费用的低或高不仅指耗资多少，还包括测量是否复杂、执行是否困难以及是否费时。521单一测试结果在商品检验中仅取一个测试结果的情形是不多见的。当仅有一个测试结果时，要立即对特定的重复性度量进行可接收性的统计检验是不可能的。
19、若对测试结果的准确性有任何疑问，都应取得第二个测试结果。下面描述较常见的有两个测试结果的情形。522两个测试结果两个测试结果都应在重复性条件下取得，测试结果之差的绝对值应与重复性限r一28a,比较。5221测试费用较低的情形如果两个测试结果之差的绝对值不大于r，可以接收这两个测试结果。最终报告结果为两测试结果的算术平均值。如果两测试结果之差的绝对值大于r，实验室应再取两个测试结果。此时，若4个测试结果的极差(z一一z。)等于或小于n一4时概率水平为95的临界极差CR。s(4)，则取这4个测试结果的算术平均值作为最终报告结果。临界极差按下式计算：CR。95(n)一，(n)啡式中，(n)称为临界极
20、差系数。表1中列出了n从2至40以及从45到i00的部分临界极差系数的值。如果4个测试结果的极差大于重复性临界极差，则取4个测试结果的中位数作为最终报告结果。上述过程可以用图1的流程图表示。5222测试费用较高的情形如果两个测试结果之差的绝对值不大于r，这两个测试结果可以接收。最终报告结果为两个测试结果的算术平均值。如果两个测试结果之差的绝对值大于r，实验室应再取一个测试结果。此时，若3个测试结果的极差(z一一z)等于或小于n一3时概率水平为95的临界极差CR。s(3)，则取3个测试结果的平均值作为最终报告结果。若3个测试结果的极差大于临界极差CR。；(3)，则由下面两种情形之一来确定最终报告
21、结果。a) 不可能取得第4个测试结果的情形：该实验室宜取中位数作为最终报告结果。此过程可用图2的流程图表示。b)有可能取得第4个测试结果的情形：该实验室应取第4个测试结果。如果4个测试结果的极差(z一一X一)等于或小于临界极差CR。s(4)，则取4个测试结果的算术平均值作为最终报告结果；如果极差大于CR。；(4)，则取4个测试结果的中位数作为最终报告结果。此过程可用图3的流程图表示。4表1临界极差系数，(n)GBT 63796-2009ISO 5725-6：1994，(n) ，()2 28 25 523 33 26 524 36 27 525 39 28 536 40 29 537 42 30
22、 538 43 31 539 44 32 5310 45 33 5411 46 34 5412 46 35 5413 47 36 5414 47 37 5415 48 38 5516 48 39 5517 49 40 5518 49 45 5619 50 50 5 620 5o 60 5821 5o 70 5922 51 80 5923 51 90 6o24 51 100 61注：临界极差系数，(n)是(zz一)加之分布的95分位数，其中z一与z一分别为从标准差为一的正态总体中抽取的样本量为n的样本的极大值与极小值。从两个结果开始苎盟L专塑为最终报告结果为最终报告结果2l+而+z3+z4为最终
23、报告结果其中：zc：，为排序第-d,的测试结果，为排序第三小的测试结果图1 在重复性条件下所得测试结果可接收性的检查方法(从两个测试结果开始且测试费用较低时：情形5221)5GBT 63796-2009IS0 5725-6：19946从两个结果开始为最终报告结果ol+而+03为最终报告结果zc。，为最终报告结果其中妇。，为排序第二小的测试结果图2在重复性条件下所得测试结果可接收性的检查方法(从两个测试结果开始且测试费用较高时：情形5222a)从两个结果开始为最终报告结果为最终报告结果zl+z2+z3+z4为最终报告结果垫生妻塑1为最终报告结果其中沌：，为排序第二小的测试结果ms，为排序第三小的
24、测试结果图3在重复性条件下所得测试结果可接收性的检查方法(从两个测试结果开始且测试费用较高时：情形5222b)GBT 63796-2009ISO 5725-6：1994523从两个以上结果开始实际工作中常有初始结果数大于2的情形。在重复性条件下，n2时确定最终报告结果的方法与n一2时的方法相类似。将n个结果的极差(z一一z)与按表1查得计算的临界极差CR。(n)比较：若极差等于或小于临界极差，则取11个结果的算术平均值作为最终报告结果。若极差大于临界极差，则由下面图4至图6表明的A，B，C三种情形之一来确定最终报告结果。情形A与情形B分别对应于测试费用较低与较高的情形。情形C是可供选择的，推荐
25、用于对n5且测试费用较低，或n4且测试费用较高的情形。对测试费用较低的情形，情形A与情形C的区别在于：情形A需要追加n次测量，而情形C只需要追加小于n2次的测量。按何种情形确定最终报告结果，最终依赖于”的大小以及每次测量的难易程度。对测试费用较高的情形，情形B与情形C的区别在于：情形C需要追加测量，而情形B不需要追加测量；当追加测量的费用非常高因而不可能时，情形B是唯一的选择。从n个结果开始所有2n个结果的中位数为最终报告结果所有n个结果的算术平均值为最终报告结果所有2一个结果的算术平均值为最终报告结果图4在重复性条件下所得测试结果可接收性的检查方法(从n个测试结果开始且测试费用较低时：情形A
26、)从n个结果开始所有n个结果的中位数为最终报告结果所有n个结果的算术平均值为最终报告结果图5在重复性条件下所得测试结果可接收性的检查方法(A n个测试结果开始且测试费用较高时：情形B)7GBT 63796-2009IS0 5725-6：1994从n个结果开始所有n个结果的算术平均值为最终报告结果所有(n+m)个结果的算术平均值为最终报告结果所有(n+m)个结果的中位数为最终报告结果1)m应选为满足条件n3mn2的整数图6在重复性条件下所得测试结果可接收性的检查方法(从n个测试结果开始且测试费用较高时：情形c)524情形B的例：高费用的化学分析在复杂而且耗时的化学分析中，费用昂贵的情形经常遇到，
27、往往需要2天、3天或者更多时间完成一次分析。如果在第一次分析中发现有技术上可疑的数据或者离群值，那么进行再分析将既费时又费钱。因此，通常在重复性条件下一开始就获得3或4个测试结果，然后按照情形B的程序进行分析。参见图5。举个例子，用火试金分析法确定矿石中金、银的含量时，尽管有许多方法可用，但所有方法都要求有昂贵的特定设备、高度熟练的操作员和相当长的测量时间，通常需要2天左右。当矿石中含有铂族元素或其他共生的金属时，完成一次完整测量分析过程就需更多的时间。以下是在重复性条件下精铜矿石中得到的金含量的4个测试结果，用情形B的方法对这些测试结果进行处理：金的含量(gt)：110 110 108 10
28、5目前尚无测定矿石中金与银含量方法的国际标准，然而当给定砟一012 gt时，由表1查得，(4)一36，相应的临界极差为：CR。5(4)一36012043 gt因为上述4个测试结果的极差为：11O一105-05 gt，该极差大于临界极差，所以最终报告结果为4个结果的中位数，即： 堕掣一109gt525关于精密度试验的说明如按522或523所述的方法，结果频频超过临界值，则应对该实验室测量方法的精密度和(或)精密度试验进行调查。526最终报告结果如果仅需要最终测试结果时，应对如下两点进行说明：用于计算最终报告测试结果所用的测试结果数；8GBT 63796-2009IS0 5725-6：1994最终
29、报告测试结果用的是测试结果的算术平均值还是中位数。53在再现性条件下所得测试结果可接收性的检查方法531 总则这些方法适用于有两个实验室且所得测试结果或结果的算术平均值有差异的情形。此时应当像重复性情形一样，用再现性标准差来作统计检验。各种情况下均应保证有足够量的测试物料(物质或材料)用作测试，包括保存一部分备用样品以在必要时重新测试时使用。备用材料的多少取决于测量方法及其复杂程度。应妥善保存备用物料，防止损坏和变质。两实验室的试样应是同一的，即两个实验室应使用样本制备阶段中的末级样本。532两实验室测试结果一致性的统计检验5321 每个实验室只有一个测试结果的情形当每个实验室只有一个测试结果
30、时，两实验室结果之差的绝对值应用再现性限R一28来检验。如果绝对差小于或等于R，即认为结果一致，取其平均值作为最终报告结果；如果两个测试结果的绝对差大于R，必须找出差异的原因是否是由于测试方法的精密度低和(或)测试样本有差别。两个实验室应遵循522的规定程序在重复性条件下对精密度进行检验。5322每个实验室有一个以上测试结果的情形假定每个实验室都按52的规定程序取得了最终报告结果。因而，只要考虑两个最终报告结果的可接收性即可。为检验两个实验室的结果是否一致，应将两个结果的绝对差与临界差CD。；比较。不同情况的CD。；的表达式如下：a) 两个结果均为算术平均值(重复次数分别为n，和n。)时的f临
31、界差CD。，。为：CD o 95 乒jF哥若n。一nz一1，上式化简为5321给出的R；若n。一n：一2，则化简为：CDsR2一irzb)两个结果之一为平均值(重复次数为n，)，另一为中位数(重复次数为n：)时的临界差CD095为： CD。一止2一r2(1一面1一百c(nz)2)其中c(n)为中位数的标准差与平均值的标准差之比，其值见表2。c) 两个结果均为中位数(重复次数分别为n。和啦)时的临界差CD。s为：CD。 F习F啄匹鼍西c(n)的数值见表2。如果两个结果差的绝对值不大于临界差，则两个实验室的最终报告结果均可接收，取两个结果的总平均作为最终报告结果。如果两结果之差的绝对值大于临界差，
32、则应采用533给出的程序处理。表2 c(n)的数值测试结果数n c(”)1 10002 10003 11604 10925 1197GBT 63796-2009IS0 5725-6：1994表2(续)测试结果数n c(n)6 11357 12148 11609 122310 117611 122812 118713 123214 119615 123516 120217 123718 120719 123920 1212533解决两实验室的测试结果不一致的办法引起两实验室的最终报告结果不一致的原因可能有：两实验室之间的系统差异；测试样本的差异；确定和(或)过程中的误差。若有可能交换所用的试样和
33、(或)标准物料(标准物质标准材料)，每个实验室都应用另一实验室的试样进行测试，以判断系统误差存在与否及其程度。如无此种可能，每一实验室应使用一种共同的试样(最好是已知测量特性值的物料)，这样做的优点是可以找出某个实验室或两个实验室的各自的系统误差。如果不能用这种方法来确定系统误差，两实验室应参照第三方参考实验室的结果来解决。当不一致可能是因测试样本的差异引起时，两实验室应联合制作共同试样或委托第三方进行抽样。534仲裁在合同签约或发生争议时，合同双方可通过仲裁解决。6实验室内检查测试结果稳定性的方法61背景611 质量控制的第一步就是通过化学分析、物理测试和感官检验等手段进行量化。用上述量化方
34、法获得的观测值总会有一些误差，依其来源可分为如下几类：抽样误差；样本制备误差；测量误差，等。本章中仅讨论测量误差，包括由于同一测试样本不同测试份样之间的不可分离的差异所引起的误差。612测量误差又可分为：由随机因素引起的误差(对应于精密度)；由系统因素引起的误差(对应于正确度)。613考虑一个测量方法，自然希望它的精密度和正确度都能够满足要求。然而，当一个测量方法的精密度满足要求时，并不能保证它的正确度也满足要求。因此，当检查一个实验室内测试结果的稳定性时，有必要对测试结果的精密度和正确度都进行检查，将两种度量分别长期维持在所要求的水平。1 0GBT 63796-2009IS0 5725-6：
35、1994614对某些测量方法，真值可能不存在，或即使存在但由于没有标准物料(RM)而不能对测试结果的正确度进行检查。表3给出了若干例子。如果没有标准物料(RM)，要检查一个测试结果的正确度是困难的。然而，在许多实际情形，可以用如下的测试结果代替认定值，作为参照值使用。这个测试结果必须由技术熟练的操作员在设备精良的实验室内，严格、仔细、完全地按照标准测量方法(更确切的应称为“确定的”方法)进行测量获得。615为检查实验室内测试结果的稳定性，GBT 6379本部分需用到常规控制图(参见GBT 409l一2001)及累积和控制图(参见GBZ 4887-2006)。当精密度或正确度有某种变化趋势或偏移
36、时，使用累积和控制图来检查测试结果的稳定性较常规控制图效率更高；当正确度或精密度的变化是突然发生时，累积和控制图比常规控制图相比并没有明显的优势。因为正确度的变化往往具有某种变化趋势或偏移，而精密度的变化往往是突然发生的，所以建议在检查正确度时使用累积和控制图，在检查精密度时使用常规控制图。不过，对正确度和精密度的检查同时使用两种控制图方法也是值得的。616由于检查的过程可能要经历较长一段时间，在此期间，操作员、设备可能会发生变化，从而使真正的重复性条件不再适用。因此，检查也涉及到Is0 57253中所述的中间精密度度量。62检查稳定性的方法621 总则6211检查实验室内测试结果的稳定性时，
37、需要考虑如下两种情况(测试物料特性分类见表3)：a)过程控制中使用的常规测试结果；b)原材料和产品定价过程中使用的测试结果。表3 为检查测试结果的准确度(正确度与精密度)根据真值和重要参数对测试物料特性的分类例分 类”物料特性 是否有标准物料可用2 检查准确度的重要参数31根据科学原理的一个理论值 苯(甲)酸的化学成分有标准物料” 和dW在实际中能作为真值尽管真值在理论上存在，但在 a)矿石中铁含量的百分比 有标准物料 和J实际中用现有技术不能唯一确定；此时，可把一个由科学的或工程的协作组织在协同试验中 b) 黄铁矿中硫含量的百 无标准物料” 却和JL确认的值作为约定真值 分比依照某标准测试方
38、法，由国 a)汽油中的辛烷值 有标准物料 和aW际、国内或某个组织确定的一个 b)焦炭的强度 无标准物料” oMfaw，oL稍dw指定值作为约定真值 c)热塑性塑料的熔流率 无标准物料7 唧和口L1)见GBT 33581。2)见ISO指南35。3)是实验室偏倚；听是实验室内标准差；乱是实验室问标准差；是测试样本间的标准差。4) 如果测试物料本身是纯的并且是稳定的，可用作标准物料。5) 因为测试物料不稳定而不能确定标准物料。6)测试物料由大量易碎的，粒度、形状不同的固体颗粒组成，为测定其成分的测试又是破坏性的，从而不能确定标准物料。7)参照值由测量方法本身给定。GBT 63796-2009IS0
39、 57256：19946212对于a)的情形，必须在一个特定的实验室长时间地分别对中间精密度条件下获得的测试结果进行检查(这里中间精密度条件包括一个因素不同、两个因素不同和三个因素不同等情况)，以确保精密度度量维持在一个理想的水平(见623的例2)。对此情形，大多数情况下只需检查精密度就足够了。因为即使测试结果是有偏的，如果测试结果的变异相对于生产过程的变异足够小，只检查精密度就能反映过程变异。然而，如果把重复性标准差作为精密度的检查指标，由于过高的灵敏性会导致过程控制的过度反应；因此建议用适当的中间精密度标准差作为检查指标。6213对于b)的情形，在检查精密度的同时，必须也对正确度(参见62
40、4中的例3)进行检查，看两种度量是否分别维持在所需的水平。在此情形，需要一个认可的参照值。6214下面给出四个例子：例1和例2说明如何用常规控制图方法检查重复性或中间精密度度量的稳定性；例3和例4说明如何用常规控制图或累积和技术检查正确度。622例1 常规分析中重复性标准差的稳定性检查6221背景a)测量方法：用ISO 6352：1985镍铁镍成分含量的测定丁二酮肟重量法测定镍的含量。b)资料来源：某镍铁熔炼厂实验室1985年9月的常规报告。c)说明：在镍铁熔炼厂的工作实验室里，每天都要进行化学分析来测定镍铁产品的化学成分，用实验室自己制备的标准物料进行镍含量的稳定性检查。为检查镍铁成份的稳定
41、性，每天在重复性条件下对实验室自制的标准物料的两部分进行测试分析，这里的重复性条件是指由同一个操作员、使用同样的设备，在同一时间进行测试。以下是实验室自制标准物料的化学成分：NiP47210003CoS12230001SiCr350003Mn 0015Cu 00386222原始数据表5给出了重复性条件下自制标准物料的常规分析测试结果，分别记为z，和z。，以质量分数表示。6223用常规控制图方法进行的稳定性检查把常规控制图(R图，即极差控制图，参见GBT 4091-2001)用于表5的测试结果，可以检查测试结果的稳定性，同时可以估计重复性标准差的大小。在计算中心线和控制限时，需用表4中列出的各种
42、系数。注4：此处R图是指GBT 4091中的极差控制图，不要与本标准中使用的再现性符号R相混淆。表4用于计算极差控制图的系数计算中心线与行动限的系数” 用于计算警戒限的系数2用于警戒限的系数子组中的观测数 用于中心线的系数dz 用于行动限的系数D2出 D，(2) D2(Z)2 1128 3686 0853 28343 1693 4358 0888 34694 2059 4698 0880 0299 38195 2326 4918 0864 0598 40541)部分数值引自GBT 40912001的表2。2)用于计算警戒限的系数为：D。(2)一dz一2d。D2(2)一dz+2daGBT 637
43、96-2009IS0 5725-6：1994表5 622例1控制图的数据表1质量特性：自制标准物料中锂含量2计量单位：Onm)3分析方法：IsO 63524测试时间：1985年9月1日9月30日5实验室：某钢铁厂的实验室A分析日期 观a H值 极差 说明(子组号)z2 钟Zl1 47379 47333 00462 47261 47148 0113 位于警戒限之上3 47270 47195 00754 47370 47287 00835 47288 47284 00046 47254 47247 00077 47239 47160 00798 47239 47193 00469 47378 47
44、354 002410 47331 47267 00641l 47255 47278 002312 47313 47255 005813 47274 47167 0107 位于警戒限之上14 47313 47205 0i08 位于警戒限之上15 47296 47231 006516 47264 47247 001717 47238 47253 001518 47181 47255 007419 47327 47240 008720 47358 47308 005021 47295 47133 0162 位于警戒限之上22 47310 47244 006623 47366 47293 007324 47209 47185 002425 47279 47268 001126 47178 47200 003027 47211 47193 001828 47195 47216 002129 47274 47252 002230 47300 47212 0088合计 1
