1、ICS 7108020G 15 园雪中华人民共和国国家标准GBT 7376-2008代替GBT 7376 1987、GBT 73741987、GBT 10670-1989工业用氟代烷烃中微量水分的测定2008-04-10发布Determination of microamounts of waterin industrial fluorinated alkane200810-01实施宰瞀鹳紫瓣警矬瞥鐾发布中国国家标准化管理委员会强111刖 罱GBT 7376-2008本标准代替GBT 7376 1987工业用氟代甲烷类中微量水分的测定 卡尔费休法、GBT 7374-1987工业用氟代甲烷类中微
2、量水分的测定重量法、GBT 10670 1989工业用氟代甲烷类中微量水分的测定 电解法。本标准与GBT 7376 1987相比主要变化如下：一本标准是对GBT 7376 1987、GBT 7374 1987、GBT 10670 1989三个标准的整合修订，合并到GBT 7376标准中；本标准的名称由工业用氟代甲烷类中微量水分的测定卡尔费休法改为工业用氟代烷烃中微量水分的测定；对“范围”一章做了相应修改(1987年版的第1章，本版的第4章)；增加了卡尔费休法库仑电量法(见53)；增加了电解法(见54)。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会有机分会(SACTC 6
3、3SC 2)归口。本标准起草单位：鹰鹏化工有限公司。本标准参加起草单位：浙江莹光化工有限公司。本标准主要起草人：颜瑞康、扬星堂、胡德钧、谢汛友、王鸿莺、吴益民。本标准所代替标准的版本发布情况为：GBT 7376 1987；GBT 7374 1987；一一GBT 10670 1989。1范围工业用氟代烷烃中微量水分的测定GRT 7376-2008本标准规定了工业用氟代烷烃中微量水分测定的试验方法：卡尔费休法容量法、卡尔费休法一一库仑电量法和电解法。电解法不适用于沸点相对较高的氟代烷烃。本标准适用于工业用氟代烷烃中微量水分的测定。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。
4、凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBT 6283-1986化工产品中水分含量的测定卡尔费体法(通用方法)GBT 6682-1992分析实验室用水规格和试验方法(GBT 6682-1992，neq ISO 3696：1987)3一般规定31 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GBT 6682-1992中规定的三级水。32试验中所用的微量水分测定装置应保证密封。各通气孔均应连接干燥管，干燥剂应及时更换。33试验中所用
5、的取样钢瓶、采样导管及注射针等仪器应干燥，避免测定误差。34试验方法中需要搅拌时，搅拌速度应保持一致；终点判断保持一致；避免引起较大的铡定误差。4采样和样品的预处理根据相应的产品标准规定进行。5试验方法51警示试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况。操作者应采取适当的安全和防护措施。52卡尔费休法容量法521方法提要试样中的水分与卡尔费休试剂定量反应。卡尔费休试剂预先用水准确标定其滴定度，以“死停点”判断终点。根据滴定时消耗卡尔费休试剂的毫升数和它的滴定度，计算试样中水的含量。反应式：HzO+Iz+SOz-3C；H。N+cH。OH=2C。H；NHI+c；H；NHSO。CH。(浅棕黄色)5，
6、22仪器5221取样钢瓶：双阀型不锈钢小钢瓶，容积不小于150 mL，工作压力大于30 MPa，示意图见图1。图1取样钢瓶示意图GBT 7376-20085222微量水分测定仪，示意图见图2。溉国。渺8：11卡尔费休试剂贮瓶；2控制箱；3卡尔费体试剂滴定管；4滴定瓶；5电极；6进样口；7废液排放口；8干燥管；9微安表10搅拌棒；11尾气放空口。图2微量水分测定仪示意图5223滴定瓶：500 mL。5224进样针头：针长150 mm200 InlTl，内径5 mmO7 mm，示意图见图3。522552265227522852295235231图3迸样针头示意图天平：最大称量不小于3 000 g，
7、分度值01 g。电子天平：分度值o000 l g。微量注射器：10 pL。玻璃注射器：不小于5 mL。微量滴定管：5 mL。试剂无水甲醇：甲醇按GBT 6283-：1986的41处理。或直接用无水甲醇GBT 7376-20085232卡尔费休试剂：按GBT 6283-1986中412配制，使用时根据需要用无水甲醇稀释至含水量05 mgmL10 mgmL。或使用市售试剂；5233水。524分析步骤5241卡尔费休试剂的标定卡尔-费休试剂应每天标定。加一定量的无水甲醇于滴定瓶中，浸没电极。接通电源，开动电磁搅拌器，将测定开关旋至“校正”位置，调整电位，使微安表指针移至满刻度，然后将测定开关旋至“测
8、定”位置，微安表指针下降至零点。在搅拌下，用卡尔费休试剂滴定至指针向满刻度方向偏转至某一位置，停留30 S指针不回转即为终点，此时溶液由浅黄色变为琥珀色。用10 pL微量注射器吸取2 pL4 pL水，并称量，精确至o1 rag。从进样口将水注入滴定瓶中，再次称量注射器，精确至01 mg，得到加入的水的质量。与上述操作相同，在搅拌下用卡尔费休试剂滴定至终点，记录消耗卡尔费休试剂的体积。卡尔费休试剂对水的滴定度T，数值以mgmL表示，按式(1)计算：T一等式中：m加入水的质量的数值，单位为毫克(mg)；V标定时消耗卡尔费休试剂的体积的数值，单位为毫升(mL)。5242试样的测定加一定量的无水甲醇于
9、滴定瓶中，授没电极。按5241规定的步骤，用卡尔费休试剂滴定无水甲醇至终点。称量装有试样的带进样针头的取样钢瓶，精确至01 g。进样针头通过硅橡胶垫插入滴定瓶底部，打开取样钢瓶出口阀使液体试样流出，边搅拌边注人试样，进样速度为3 grain 5 grain，迸样量30 g100 g，或根据试样含水量和所用仪器调整进样量。为避免出口阀附近结霜，可用吹风机加热。进样完毕后，关闭阀门，拔出进样针头，再次称量带进样针头的取样钢瓶，精确至01 g。对沸点高的产品(如HCFCm“)，可迅速进样，进样约需2 rain，或采用玻璃注射嚣(5228)进样。迸样时须保证尾气畅通。在搅拌下，用卡尔费休试剂滴定至终点
10、，记录消耗卡尔费休试剂的体积。5243结果计算试样中水的质量分数W。，数值以表示，按式(2)计算： 1一TVXl0-型100m】一m2式中：T一一卡尔费休试剂对水的滴定度，单位为毫克每毫升(mgmL)；y滴定时消耗卡尔费休试剂的体积的数值，单位为毫升(mL)；m。进样前取样钢瓶或玻璃注射器和试料的质量的数值，单位为克(g)；mz进样后取样钢瓶或玻璃注射器和试料的质量的数值，单位为克(g)。53卡尔费休法库仑电量法531方法提要试样中的水分与电解液中的碘进行定量反应，反应式为：3GBT 7376-2008H。0+12+SOz一2HI+S03 2I一2e12参加反应的碘的分子数等于水的分子数，而电
11、解生成的碘与所消耗的电量成正比，依据法拉第定律，在仪器上直接读出被测试样中的水含量。532仪器5321库仑电量水分测定仪：检测灵敏度01 pg水。或其他能满足分析要求的微量水分测定仪也可使用。5322取样钢瓶：同5221。5323天平：最大称量不小于3 000 g，分度值001 g。5324玻璃注射器；不小于5 mL。5325进样针头：同5224。533试剂与库仑电量水分测定仪配套的电解液(市售试剂)。5，34分析步骤加入电解液，调节库仑电量水分测定仪，使滴定池内达到无水状态。将进样针头用不锈钢(或适宜材质)的大小接头与盛有试样的取样钢瓶出口阀连接，称量这个带有进样针头的取样钢瓶质量，精确至0
12、0l g。将进样针头迅速插入库仑电量水分测定仪电解池的底部，打开取样钢瓶出口阀使液体试样流出，控制进样速度为(12)grain，进样量约为10 g，或根据含水量适当调整进样量。进样后再次称量带有进样针头的取样钢瓶质量，精确至001 g。对沸点高的产品(如HCFC。)，可采用玻璃注射器进样。进样结束后，进行电量滴定，在库仑电量水分测定仪显示屏上直接读取水的质量。535结果计算试样中水的质量分数”。，数值以表示，按式(3)计算：”2一竺一100 m1一mz式中：m试料中水的质量的数值，单位为克(g)；m， 进样前取样钢瓶和试料的质量的数值，单位为克(g)；m：进样后取样钢瓶和试料的质量的数值，单位
13、为克(g)。54电解法541方法原理被测试样以气体导入电解池，其水分被池内吸湿剂五氧化二磷薄膜吸收，同时被定量电解。吸收反应：P：05+HzO一2HP03、电解反应：2HPO。等丢oz十+Hz十+Pzos，在25、1013 kPa，气体试样流速100 mLmin连续通过的情况下，试样中水分的质量分数为0000 1，电流为134 pA。从仪器上可以直接读取被测试样中的水分。542仪器微量水分测定仪，装置示意图见图4。4CBT 7376-2008卜一辅助气瓶；2被测气瓶；3、4减压阀；5、1l干燥器；6四通阀；7膜式过滤器；8三通；9控制阎；10电解池；12、13针形阀；14旁通流量计；15测量流
14、量计。圈4 电解法微量水分测定仪装置示意图543分析步骤5431系统干燥对于长期停用或重新涂敷电解池的仪器，测量前应进行干燥处理。工业氨气作为干燥气时，应接干燥器(5)(内填5 A分子筛)。关闭针形阀(12)、(13)，接通氮气，将控制阀(9)置于“干燥”位置，缓慢开启针形阀(12)使氮气以1 000 mLmin的流量吹扫系统10 min。5432电解池的干燥将控制阀(9)置于“干燥”位置，缓慢开启针形阀(13)，同时调小针形阀(12)(不要完全关闭)，控制氮气流量在20 mLmin50 mLmin，直至表头水分读数值(体积比)降至5以下，关闭减压阀(4)。5433试样的测定利用四通阀(6)将
15、干燥气源切换至被测试样气源，控制阀(9)置于“干燥”位置，调节针形阀(13)使测量流量为100 mLmin；调节针形阀(12)使旁通流量为1 000 mLmin，待表头水分读数值(体积比)降至5以下后记录读数。该值为仪器本底值A。将控制阀(9)转换至“测量”位置，保持测量和旁通流量不变，待表头示值相对稳定后记录读数，此值为测定值B。GBT 7376-2008544结果计算试样中水的质量分数毗，数值以表示，按式(4)计算：2一(BA)K10。式中：A一仪器本底的数值；B一试样的测定数值；K一换算系数，按下式计算。一 查煎鐾巫亟量一被测氟代烷烃的摩尔质量6允许误差61 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。62两次平行测定结果的绝对差值见表1。表1 测定结果的绝对差值水的质量分数 两次平行测定结果的绝对差值oooo 5 oooo 2Oooo 5o002 oooo 3O002O005 O000 5
