1、ICS 7104040G 04 园亘中华人民共和国国家标准GBT 7686-2008代替GBT 7686 1987化工产品中砷含量测定的通用方法Chemical products for industrial useGeneral method for the determination of arsenic(IS0 2590：1973，General method for the determination of arsenicSilver diethyldithiocarbamate photometric method，MOD)2008-06-1 8发布 2009-02-0 1实施宰瞀髅
2、紫瓣警糌瞥星发布中国国家标准化管理委员会况19刚 昌GBT 7686-2008本标准修改采用IsO 2590：1973(砷含量测定的通用方法二乙基二硫代氨基甲酸银光度法。本标准根据ISO 2590：1973重新起草。为了方便比较，在资料性附录A中列出了本标准章条编号和ISO 2590：1973章条编号的对照一览表。本标准和IsO 2590：1973相比主要差异如下：将标准的名称改为“化工产品中砷含量测定的通用方法”；删除了国际标准的封面和前言；增加了规范性引用文件；将国际标准中的计量单位“N”修改为“raolL”；在“结果计算”中增加了一种砷质量的计算方式；增加了资料性附录A、资料性附录c和资
3、料性附录D。本标准代替GBT 7686 1987(化工产品中砷含量测定的通用方法。本标准与GBT 76861987相比主要变化如下：增加了规范性引用文件；增加了安全提示；在“结果计算”中增加了一种砷质量的计算方式；将原标准的附录A改为附录c，附录C改为附录D，增加了资料性附录A；将干扰测定的含义修改为“系指某种离子对10 pg砷的测定所引起的误差超过5以上”。本标准的附录A、附录B、附录C、附录D均为资料性附录。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会硫和硫酸分技术委员会(SACTC 63sc 7)归口。本标准起草单位：南化集团研究院。本标准主要起草人：冯俊婷、邹惠
4、玲、邱爱玲、曾飞、曹文珠、张汝爱。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：GBT 76861987。化工产品中砷含量测定的通用方法1范围本标准适用于测定砷含量在(120)pg范围内的试液。2规范性引用文件GBT 7686-2008下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注Et期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBT 6682分析实验室用水规格和试验方法(GBT 6682-2008，ISO 3696：1987，MOD)3试验
5、方法安全提示本标准中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，部分操作具有危险性。本标准并未揭示所有可能的安全问题，使用者操作时应小心谨慎并有责任采取适当的安全和健康措施。本标准中所用的试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和符合GBT 6682规定的三级水。所有试剂，特别是锌粒，应不含砷或仅含极微量的砷。31原理在盐酸介质中，用锌还原砷，生成砷化氢，导人二乙基二硫代氨基甲酸银lAg(DDTC)吡啶溶液中，生成紫红色的可溶性胶态银，在最大吸收波长640 ln_m处，对其进行吸光度的测量。生成胶态银的反应式是：AsH3+6Ag(DDTC)一6Ag+3H(DDTC)+As(DDTC)。32试剂和材料
6、321盐酸。322锌粒：粒径为(o51)mm。若甩其他形状的锌，须经实验证明，在规定的检验条件下(参见附录B)能给出相同的结果。323二乙基二硫代氨基甲酸银Ag(DDTC)吡啶溶液(二乙基二硫代氨基甲酸银的精制方法参见附录C)：5 gL。溶解1 g二乙基二硫代氨基甲酸银于吡啶(密度约0980 gmL)中，并用吡啶稀释至200 mL，贮于密闭棕色玻璃瓶中，避免光线照射，有效期为两周。324碘化钾溶液：150 gL。325氯化亚锡盐酸溶液：400 gL。溶解40 g氯化亚锡(SnClz2Hz0)于25mL水和75mL盐酸(321)的混合液中。326氢氧化钠溶液：50 gL。327砷标准溶液：i00
7、 PgmL。准确称取0132 0 g三氧化二砷(优级纯)，置于100 mL烧杯中，用2 mL氢氧化钠溶液(326)溶解，转移至1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。328砷标准溶液：250 bcgmL。吸取250mL砷标准溶液(327)，置于1 000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液使用时现配。329乙酸铅脱脂棉：溶解50 g乙酸铅EPb(CzH。O。)。3H：O于250mL水中，用此溶液将脱脂棉浸1GBT 7686-2008透，取出在室温下晾干，保存在密闭容器中。33仪器测定砷的所有玻璃仪器，必须用热的浓硫酸小心洗涤，再以水清洗干净，并完全干燥。331分光光度计：具有54
8、0 nm波长。332 15球定砷仪，如图1所示。单位为毫米JE诺妊蹰髓譬1100 mL锥形瓶，用于发生砷化氢；2连接管，用于捕集硫化氢，并将砷化氢导人吸收器；315球吸收器，吸收砷化氢用。图1 15球定砷仪示意图34分析步骤由于吡啶具有恶臭，应在通风柜中进行操作。341试液的制备称样量和制备试液的方法，按有关产品标准中的规定处理。取出适量上述的试液，使其中含砷量为(120)pg，加10 mL盐酸(321)和适量水，使其总体积为40 mL。在添加碘化钾溶液之前，最终的酸度约为3 molL。该试液必须无硝酸根离子。此外，有些元素(钴、汞、银、铜、钼、钯等)会降低砷化氢的发生，应加以注意和处理(参见
9、附录D)。注：当试液为硫酸介质时，40 mL试液的酸度应为(192)toolL(含10 mL约75 molL的硫酸溶液)。342工作曲线的绘制3421标准显色溶液的制备于六个100 mL锥形瓶中，按表1所示，分别加入砷标准溶液(328)。表1砷标准溶液体积mL 相应的砷含量pgO 0100 Z5200 50400 100600 150800 200a空白溶液。2GBT 7686-2008对每一锥形瓶中的溶液作下述处理：加10 mL盐酸(321)和适量的水，使溶液的体积为40 mL，再加2 mL碘化钾溶液(324)和2 mL氯化亚锡盐酸溶液(325)，摇匀，放置15 min。在每支连接管末端装入
10、少量乙酸铅脱脂棉(329)，用于捕集反应时逸出的硫化氢。在磨口玻璃接头处涂上不溶于吡啶的润滑脂，吸取50 mL二乙基二硫代氨基甲酸银吡啶溶液(323)于吸收器中，将连接管接在吸收器上。放置15 rain后，通过一漏斗往锥形瓶中加5 g锌粒(322)，并迅速按图1所示连接好仪器，使反应进行约45 rain，拆下吸收器，摇动，使底都生成的紫红色沉淀溶解，并和溶液完全混合。注：当试液为硫酸介质时，须以10mL约75 molL的硫酸溶液代替10mL盐酸(321)。3422吸光度的测量在540 Din波长处，用1 cm吸收池，以水为参比，测出各标准显色溶液(3421)的吸光度。3423工作曲线的绘制从每
11、一标准显色溶液的吸光度值减去空白溶液的吸光度值，以所得的吸光度值差为纵坐标，相应的砷质量为横坐标绘制工作曲线。每使用一批新的锌粒和配制一次新的二乙基二硫代氨基甲酸银吡啶溶液，均应重新绘制工作曲线。343测定3431显色往盛有40 mL试液(341)的锥形瓶中，加2 mL碘化钾溶液(324)和2 mL氯化亚锡盐酸溶液(325)，摇匀，放置15 rain。然后按3421中所述“在每支连接管末端装入少量乙酸铅脱脂棉并和溶液完全混合”的步骤操作。3432吸光度的测量测定步骤同3422。344空白试验在测定的同时做空白试验。35结果计算从试液的吸光度值中减去空白试验的吸光度值，根据所得吸光度值差从工作曲
12、线上查出相应的砷质量，或根据回归方程式计算出相应的砷质量。最终的结果，按照与被测试样有关标准中的计算公式进行计算。GBT 7686-2008附录A(资料性附录)本标准章条编号与ISO 2590：1973章条编号对照表A1给出了本标准章条编号与ISO 2590：1973章条编号对照一览表。表A1本标准章条编号 对应的ISO 2590：1973章条编号l 122331 332 4321 41322 48323 42324 46325 4 7326327 4 3328 44329 4533 5331 5253332 5134 6341 61342 633421 6313422 6323423 633
13、343和3431 643432 641344 6235 7附录A附录B 附录附录c附录D附录B(资料性附录)针状锌的使用GBT 7686-2008由于某种原因，当需要用针状锌来代替锌粒时，应对此法作如下变动：B1 322中变动内容为“锌：直径为(23)mm的针状体”。B2 341中第二段变动内容为“取出适量上述的试液，使其中含砷量为(120)tg，加10 mL盐酸(321)和适量水，使其总体积为30 mL。在添加碘化钾溶液之前，最终的酸度约为4 molL”。B3 34，21中第三段变动内容为“加10 mL盐酸(321)和适量的水，使溶液的体积为30 mL，再加2mL碘化钾溶液(324)和2mL
14、氯化亚锡盐酸溶液(325)，摇匀，放置15min”。B4 3421中第六段变动内容为“使反应进行1 h”。GBT 7686-2008附录C(资料性附录)=乙基二硫代氨基甲酸银的精制基于二乙基二硫代氨基甲酸银有时需要精制，特提供精制方法，以供参考。C1 二乙基二硫代氨基甲酸钠的精制溶解10 g二乙基二硫代氨基甲酸钠(c：H。)zNCS：Na3H：O于35 mL乙醇中，过滤，一边连续搅拌，一边往此溶液中添加100 mL乙醚，然后抽滤，用乙醚洗涤沉淀，并在空气中干燥。c2试剂的制备溶解22 g经精制的二乙基二硫代氨基甲酸钠于i00 mL水中，另外溶解17 g硝酸银于100 raL水中。在不停搅拌下，
15、慢慢混匀这两种溶液。保持混合液温度低于10下倾析出清液，过滤，用水洗涤沉淀三次，在室温下真空干燥，避光保存于阴凉处。附录D(资料性附录)干扰测定的离子GBT 7686-2008D1 干扰测定的含义，系指某种离子对10 pg砷的测定所引起的误差超过士5以上。D2干扰测定的离子及最大允许限量见表D1。表D1最大允许 采用消除方法时编号 离子 加入形式 消除方法限量rag 允许限量rag1 Ag+ AgN03 052 P一+ K2PtCl6 O13 C02+ CoCl26H20 104 Cu2+ CuSO-5HzO 50在含有(120)pg砷的试液中，加10 mL 500 gL酒石酸溶液和5 M06
16、+ (NH4)6MoMO4H20 O5 3010 mL盐酸(321)，使之总体积为40 mL，且酸度为3 molL6 Cd2+ 金属锅 507 Pb2+ Pb(CH3C00)z3H20 508 H92+ Hg(CHa C00)z 05 同编号5中M06+的处理 109 C一+ Crcl。6H：O 5010 C一+ K2Crz07 503431中第一段变动内容为：11 Sb3+ Sbz 03 O1 加50 mL碘化钾溶液(324)和 0430 mL氯化亚锡盐酸溶液(325)在含有(120)pg砷的试液中，加10 mL盐酸(321)和适量水，使之总体积约40mL，然后加01 g12 Se 金属硒
17、01 20硫酸联氨固体，使金属硒沉淀，用紧密滤纸干过滤，其清液作试液，然后加2 mL碘化钾溶液(324)13 Ni2+ NiS04(NH)zSO,6HzO 1014 Bi3十 Bi(N03)35H：O 1O15 Ge+ Ge02 003GBT 7686-2008表D1(续)最大允许 采用消除方法时编号 离子 加入形式 消除方法限量mg 允许限量mg16 Fe3+ FeCla6H20 50 同编号5中Mo”的处理 100在含有(120)lg砷的试液中，加5 n1L硫酸，加热，充分冒白烟，赶17 N03一 HN晚尽硝酸根(切忌蒸干)，冷却后，加水至约40 mL，且酸度为3 molL18 S，+ SrCk6H20 15019 V5+ NH。VO， 1520 Ti3+ TiCl， 40021 W6+ Na2WO2HzO 3022 Mrl2+ MnSO 125023 Mn7+ KMnO- 10024 F NaF l 00025 C10-一 HClQ 1 000
