1、ICS 73.060 D 40 中华人民=1:1二./、道昌和国国家标准GB/T 14353.9-2010 代替GB/T14353.9-1993 铜矿石、铅矿石和铸矿石化学分析方法第9部分:锢量测定Methods for chemical analysis of copper ores, lead ores and zinc ores Part 9: Determination of molybdenum content 2010-11-10发布2011-02-01实施数码防伪中华人民共和国国家质量监督检验检痊总局中国国家标准化管理委员会发布GB/T 14353.9-2010 目UJ:I GB
2、/T 14353(铜矿石、铅矿石和铸矿石化学分析方法分为18个部分:一一第1部分z铜量测定;一一第2部分:铅量测定;一一第3部分z钵量测定;一一第4部分z铺量测定;一一第5部分:镰量测定;第6部分:钻量测定;一一一第7部分:呻量测定;一一第8部分z销量测定;一一第9部分z铝量测定;一一第10部分z鸽量测定;一一第11部分z银量测定;一一第12部分:硫量测定;一一第13部分:嫁量、锢量和钝量测定;一一第14部分:错量测定;一一第15部分:晒量测定;-一一第16部分z晴量测定;第17部分z铠量测定;一一第18部分:铜量、铅量、辞量、钻量和镇量测定。本部分为GB/T14353的第9部分。本部分代替G
3、B/T14353. 9-1993(铜矿石、铅矿石和铮矿石化学分析方法铝的测定。本部分与GB/T14353.9-1993相比，主要变化如下:一一增加了警示、警告内容;一一修改了试样干燥温度;一一删除原附录B(补充件)醋酸丁醋萃取硫氨酸盐光度法测定铝。本部分附录A为资料性附录。本部分由中华人民共和国国土资源部提出。本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。本部分起草单位:陕西省地质矿产实验研究所。本部分主要起草人z罗振岐、胡建平、牟乃仓。本部分所代替标准的历次版本发布情况为:一一-GB/T14353.9-1993 0 I 铜矿石、铅矿石和铸矿石化学分析方法第9部分:锢量测定GB/T 14353.9
4、-2010 曹示:使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1 范围GB/T 14353的本部分规定了铜矿石、铅矿石、钵矿石中铝量的测定方法。本部分适用于铜矿石、铅矿石、辞矿石中铝量的测定。测定范围:极谱法0.5g/g-10g/g的锢;硫氨酸盐光度法0.005%-2%的锢。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本部分的引用而成为本部分的条款，凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最
5、新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法GB/T 14505 岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定3 磺酸-苯挂Z酸-辛可宁-氯酸饵体系摄谱法3. 1 原理试料经碱熔分解，热水提取。铁、铁、钻、镇等元素呈氢氧化物沉淀与铝分离，在硫酸-苯是乙酸-辛可宁-氨酸何体系中，铝产生灵敏的极谱催化波。在极谱仪上，起始电位为一0.02V(饱和甘乘电极为参比)，峰电位为一0.28V处，用极谱仪导数部分测量峰电流值，计算锢量。3.2 试剂本部分除非另有说明，在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验室用水。3.2. 1 过氧化锅。3.
6、2.2 氢氧化铀。3.2.3 元水乙醇。3.2.4 硫酸。+口，曹告:不当的稀释会发生危险!3.2.5 苯是乙酸溶液(100g/L): 称取10g苯瓷乙酸，加入50mL水，微热助溶(如有混浊须过滤入100mL容量瓶中，并用水洗涤滤纸)，稀释至刻度，摇匀。3.2.6 辛可宁溶液(4g/L): 称取0.4g辛可宁，加入4滴硫酸(3.2.4)，加水溶解后，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。3.2.7 氯酸饵溶液(60g/L): 称取30g氯酸饵，加入400mL水，加热榕解，冷却后稀释至500mL，搅匀。3.2.8 铝标准溶液配制za) 铝标准储备溶液p(Mo)= 100.0g/mLJ:称
7、取O.150 0 g三氧化铝(99.99%)(500.C灼烧1 h，冷却备用)，置于100mL烧杯中，加入10mL氢氧化铀溶液(200g/L)溶解，用硫酸(3.2.4)GB/T 14353.9-2010 中和，冷却后用水移入1000 mL容量瓶中并稀释至刻度，摇匀;b) 铝标准溶液(Mo)=10.0g/mLJ:移取50.00mL铝标准储备溶液3.2.8a汀，置于500mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀;c) 铝标准溶液p(Mo)=1. 0g/mLJ:移取50.00mL铝标准溶液3.2.8b汀，置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀;d) 铝标准溶液p(Mo)=0.1g/m曰:移取50.
8、00mL铝标准溶液3.2. 8c汀，置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，用时现配。3.2.9 甲基橙溶液(1g/L)。3.3 仪器和设备3.3. 1 示波极谱仪。3.3.2 参比电极z饱和甘乘电极。3.3.3 石墨增塌或优质高铝埔辑、银增塌。3.3.4 分析天平:三级，感量0.1mg。3.4 试样3.4. 1 按照GB/T14505的相关要求，加工试样的粒径应小于97m。3.4.2 试样在60C8Q C烘箱中干燥2h4 h，并置于干燥器中冷却至室温备用a3.5 分析步骤3.5. 1 试料称取O.5 g试料，精确至0.1mg o 3.5.2 空白试验随同试料进行空白试验，所用试剂取自同
9、一试剂瓶，加人同等的量。将空白试验溶液合并，定容至100 mL，供配制标准系列用。3.5.3 验证试验随同试料分析同矿种、含量相近的标准物质。3.5.4 试料分解3.5.4. 1 将试料(3.5.1)置于石墨增塌(或优质刚王瑞塌或银增塌)中，加入3g过氧化铀(3.2.1)，搅匀，再覆盖一层(约1g)或加入3g氢氧化铀(3.2.2)和1g过氧化纳(3.2.1)，置于高温炉中，升温至700 C，熔融10min，取出冷却。注1:采用银柑塌熔解试料，高温炉经过严格校验。注2:试料中含硫量高时，先在高温炉中逐步升温至500C，再灼烧1h, 3.5.4.2 将增塌置于250mL烧杯中，加入70mL沸水及几
10、滴元水乙靡。.2.3)，立即盖上表面皿，置于高温电热板上煮沸5min10 min，取下冷却。用适量水洗去表面皿，洗出增塌，用水移入100mL容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。放置澄清(或干过滤)。注:试料经过氧化销熔融分解，用热水提取，Fe、Ti、Mn、Cu、Ni、Co等呈氢氧化物沉淀而与Mo分离。与Mo共同进入溶液的有Cr、V、Al、Si、Pb，Zn等。3.5.4.3 分取10.00mL上层清液或干过滤溶液，置于25mL容量瓶中，加入1滴甲基橙溶液(3.2.的，用硫酸(3.2.的中和至变色并过量1mL，冷却。加入0.5mL苯短乙酸溶液(3.2.5)和0.5mL辛可宁溶液(3.2.的，摇匀;再加入
11、10mL氯酸饵溶液(3.2.7) ，用水稀释至刻度，摇匀。放置30min ，在2h之内完成测量。3.5.5 校准溶班系列配制移取0.00mL、0.25mL、0.50mL、1.00 mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL铝标准溶液3.2.8d汀，分别置于一组25mL容量瓶中，加入5mL空白试验溶液(3.5.2)，以下同分析步骤(3.5.4.3)。GB/T 14353.9-2010 3.5.6 测定曹告:因呆板易挥发，其蒸汽剧毒!进入极谱测定间，应先打开通风设备(排凤口应在房间的下部), 保持室内空气流通，并小心操作!录中毒的预防和对滴落隶的处理参见附录A。分取部分试料溶液(
12、3.5.4.3)于电解池中，选择适当的电流倍率，用示波极谱仪导数部分进行测定，起始电位为一0.02V(饱和甘苯电极为参比)，测量峰电流值，同时进行校准系列溶液、空白试验溶液和验证试验溶液的测定。注:示波极谱仪在测定结束后，取出测定液器皿，放下录杯，以防止毛细管录倒吸。3.5.7 校准曲线绘制以铝量为横坐标，峰电流为纵坐标，绘制校准曲线，从校准曲线上得到相应的铝量。3.6 结果计算铝量以质量分数w(.Mb)计，数值用g/g表示。按式(1)计算:(m, -mo)V w(Mo) = 1U .叫(1 ) mVj 式中zm一一从校准曲线上得到分取试料搭液中的铝量，单位为微克(g); mo 从校推曲线上得
13、到空白试验溶液中的铝量，单位为微克(g); V一试料溶液总体积，单位为毫升(mL);m一一试料量，单位为克(g);V 分取试料溶液体积，单位为毫升(mL)。计算结果表示到小数点后两位。3. 7 精密度极谱法测定锢量的精密度见表10表1极谱法测定锢量的精密度元素水平范围m重复性限克每-克一微一R的一眼单一酣再Mo 0.4-2.72 r=0.141 4十0.0522mR=O. 313 9十0.1654m注:精密度数据由4个实验室对4个水平的试样进行试验后确定。4 就氨酸盐光度法4. 1 原理试料经碳酸铀-过氧化铀熔融，水浸取，过滤。滤液在6%-10%的硫酸介质中以铜盐催化，用硫服将Mo(VD还原至
14、Mo(V)，Mo(V)与硫氨酸盐结合生成可溶性桔红色硫氨酸铝络合物，在分光光度计上，于波长460nm处，测定吸光度，计算铝量。4.2 试剂本部分除非另有说明，在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验室用水。4.2. 1 碳酸铀。4.2.2 过氧化锅。4.2.3 三氧化二铁。4.2.4 氨水(1+99)。4.2.5 硫酸-硫酸铜溶液z称取4.0g硫酸铜(CUS04 5HzO)，加入500mL水，搅拌溶解后，加人500mL硫酸(1.84 g/ mL) , 搅匀，冷却，用水稀释至1000mL，摇匀。4.2.6 硫腮溶液(60g/L)。3 GB/T 14353.9-2010 4.2.7
15、 硫氨酸饵溶液(250g/L)。4.2.8 铝标准溶液p(Mo)= 100.0g/mLJ: 称取0.1500 g三氧化铝(99.99%)(500.C灼烧1h，冷却备用)，置于100mL烧杯中，加入10mL 氢氧化纳溶液(200g/L)溶解，用硫酸(3.2.的中和，冷却后用水移入1000 mL容量瓶中并稀释至刻度摇匀。4.3 仪器和设备4.3. 1 分光光度计。4.3.2 刚玉带塌。4.3.3 高温炉。4.3.4 分析天平E三级，感量0.1mg. 4.4 试样4.4. 1 按照GB/T14505的相关要求，加工试样的粒径应小于97m.4.4.2 试样在60.C80 .C烘箱中干燥2h4 h，并置
16、于干燥器中冷却至室温备用。4.5 分析步骤4.5. 1 试料根据试样中铝量，按表2称取试料量，精确至0.1mg. 表2试料量铝量/%试料量/g试液总体积/mL分取试液体积/mLO. 0050. 010 0.3 O. 010. 1 0.2 0.11 0.1 100 25.00 12 O. 1 100 10.00 4.5.2 空白试验随同试料进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶，加入同等的量。4.5.3 验证试验随同试料分析同矿种、含量相近的标准物质。4.5.4 试料分解4.5.4. 1 称取试料(4.5.1)，置于预先盛有30mg三氧化二铁(4.2.3)的10mL刚玉蜡塌中，加人O.5 g
17、 碳酸铀(4.2.1), 2 g过氧化铀(4.2.2)，用尖头玻璃棒搅匀，上面覆盖约0.5g过氧化铀(4.2.刀，置于预先升温至700.C的高温炉中，在650.C 700 .C熔融10min，使士甘塌内熔融物呈透明流体时，取出，冷却。注1:使用银增塌熔融分解试料时，高温炉经严格校验。注2:试料中含硫量高时，先在高温炉中逐步升高温度至500c灼烧1h. 4.5.4.2 将增塌置于100mL烧杯中，盖上表面皿，加入80.C90 .C热水约30mL，待培捐内熔融体全部脱落后，用适量水冲洗表面皿，洗出增塌，盖上表面皿，置于小电炉煮沸2min3 min(如溶液呈绿色应加入数滴元水乙醇使锚的绿色褪去)，直
18、至无小气泡产生时取下。以流水冷却，用少量水冲洗表面皿，将体积控制在30mL35 mL左右，用中速滤纸过滤入100mL容量瓶中，用氨水(4.2.的冲洗烧杯两次，洗涤沉淀5次6次，此时滤液体积不应超过57mL。注z试料经过氧化销熔融分解，用热水提取，Fe、Ti、Mn，Cu、Ni、Co等呈氢氧化物沉淀而与Mo分离。与Mo共同进入溶液的有Cr、V、Al，Si、Pb、Zn等。4.5.4.3 铝含量大于0.1%时，应先往试液(4.5.4.2)中加入20mL硫酸-硫酸铜溶液(4.2.5)，流水冷却并稀释至刻度，摇匀，按照表2分取试液，置于100mL容量瓶中。4.5.4.4 铝含量小于0.1%时，直接向试液(
19、4.5.4.2)中加入18mL混合液(4.2.5)，流水冷却后，加入GB/T 14353.9-2010 15 mL硫腮溶液(4.2.肘，放置5min，加入8mL硫氨酸饵溶液(4.2.7)，用水稀释至刻度，摇匀，放置15 minD 4.5.5 校准溶液系列配制移取0.00mL、0.20mL、0.40mL、0.60mL、1.00 mL、1.50 mL、2.00mL、2.50mL铝标准溶液(4.2.8)，分别置于一组100mL容量瓶中，用水稀释至约50mL，加人18mL混合液(4.2.日，流水冷却，以下按照分析步骤(4.5.4.4)进行操作。4.5.6 测定选择波长460nm，用3cm比色皿，以试剂
20、空白为参比，用分光光度计分别测量校准系列溶液和试料液的吸光度值，同时进行验证试验溶液和空白试验溶液的测定。注z室温15C -20 c时，硫酸铝络合物在5min内显色完全，2h内稳定。如室温高于30C，将会加速硫氨酸盐的聚合，使分析结果偏低，因此在1h内完成测量。4.5.7 校准曲线绘制以铝量为横坐标，吸光度值为纵坐标，绘制校准曲线，从校准曲线上得到相应的铝量。4.6 结果计算铝的含量以质量分数t以Mo)计，数值用%表示。按式(2)计算:(m, -mo)V x 10-6 w(Mo) = .1 .V: x 100 ( 2 ) mVl 式中zml一一从校准曲线上得到分取试料溶液中的锢量，单位为微克(
21、g); mo一一从校准曲线上得到空白试验榕液中的锢量，单位为微克(g); V一一试料溶液总体积，单位为毫升(mL);m一一试料量，单位为克(g); V1一一分取试料溶液体积，单位为毫升(mL)。计算结果表示为:0.OOX X、O.XXX、X.XX。4. 7 精密度硫氨酸盐光度法测定铝量的精密度见表3D表3硫氧酸盐光度法测定铝量的精密度元素Mo 水平范围m0.0049-1. 47 重复性限rr=8. 791 2+0.022 3m 注z精密度数据自4个实验室对4个水平的试样进行试验确定。% 再现性限RR = 1. 320 5mo. 656 0 5 GB/T 14353.9-2010 附录A(资料性
22、附录)束中毒的预防和处理A.1 当测定液器皿有亲滴存在时，应小心收集，统一存放。柔应储存于厚壁带塞的瓷瓶或玻璃瓶中，每瓶不易放得太多，以免过重使瓶破碎，为减少柔的蒸发，在瓶中加入少量水或甘油。柔的操作最好在搪瓷盘中进行。A.2 对溅落于工作台面或地面的隶，应尽可能的收集起来。颗粒直径大于1mm的隶可用滴管吸取。把散落的求全部收拾后，再撒上硫磺或漂白扮等物质粉末。6 OFON|.冈山的ZH菌。华人民共和国家标准铜矿石、铅矿石和铸矿石化学分析方法第9部分z锢量测定GB/T 14353.9-2010 国白 中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045 网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销晤印张O.75 字数13千字2010年12月第一次印刷开本880X 1230 1/16 2010年12月第一版* 书号:155066. 1-41015 16.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533定价打印H期:2011年1月12日F002
