1、中华人民共和国国家标准六氟化铀中鸽、锢、锯、铁、错的测定化学光谱法Spectrochemical determination of tungsten ,molybde1um, niobium, titanium and zirconium in uranium hexaflruJride 主题内容与适用范围本标准规定了六氟化铀中鸽、铝、锡、铁、错的测定方法原理和分析步骤。GB/T 14501 . 3 93 本标准适用于六氟化铀中铭、钥、镜、钦、错含量的测定，取样量为含铀0.祀的六氟化铀水解液，测定范围为o.316问他铀。试祥中饥大于2.5问时，对镜和铁测定有干扰乡错大于50g时，对钦测定有干扰
2、，铝小于或等于20月时，对其余四种杂质无干扰。2 方法提要试样用浓硫酸赶氟，用高氯酸将待测元素氧化为高价。在10mol/L盐酸介质中用N苯甲酷N苯基泾胶（BPHA）三氯甲娩作萃取剂，使待测杂质与铀分离，将三氯甲：境挥发干后，用浓硝酸和少量硫酸溶解沉淀，再把溶液蒸干，在500灼烧3h，以除去碳。用盐酸、氢氟酸混合溶液溶解残渣、蒸干，用3 mol/L盐酸溶解，交流电弧干渣法作光谱测定。3 试剂3. 1 三氯甲烧2分析纯。3.2盐酸z优级纯，密度1.19 g/cm3。用石英亚沸蒸馆器提纯，并经标定。3.3硝酸s优级纯，密度1.42 g/cm3，用石英亚沸蒸馆器提纯，并经标定。3.4 高氯酸（HC10
3、4），优级纯，密度1.67g/cm。3. 5 硫酸优级纯，密度1.84 g/cll)3 o 3. 6 氢氟酸g优级纯，密度1.15 g/cm3。3. 7 BPHA(N苯甲酷N苯基瓷胶溶液，5g/L，称取化学纯BPHA0. 25 g，溶于50mL三氯甲烧(3. 1）中。3. 8酒石酸溶液，18 g/100 mL，称取分析纯酒石酸18g ，溶于高纯水（3.17）并稀释至100mL。3. 9盐酸溶液ol+lo 3. 10盐酸溶液，c (HCI) = 10 mol/L。3. 11 盐酸溶液，c (HCI) = 3 mol/L。3. 12硝酸溶液gc (HNO,) = 8 mol/L o 3. 13硫酸
4、溶液，1+1。3. 14硫酸溶液：1%。3. 15氢氟酸溶液：1+1 000。国家技术监督局1993-06-19批准1994 04-01实施9 , GB/T 1 4501 . 3 9 3 3. 16混合酸（盐酸十氢氟酸），5十1。3. 17高纯水s离子交换水，再经二次石英蒸馆器蒸馆提纯。所有贮备液均用塑料瓶贮存。3. 18镜标准溶液3. 18, 1 级标准贮备液I:1. 80 mg/mL。称光谱纯五氧化二镜（Nb,05)128.7 n1g于铅皿中，加优级纯硫酸氢辨（KHS0,)5g，于500熔化后，冷却，加酒石酸溶液（3.的10mL，加热溶解，用高纯水（3. 17）辛苦释至50nil_ o 3
5、. 18. 2 银标准贮备液E:360问n1L。取镜贮备液I(3. 18. 1)10 mL，置于50mL容量瓶中，用盐酸（3.11飞稀释至刻度。3. 19钦标准溶液g3. 19. 1 钦标准贮备液I: 1. 44 mg/mL 0 称光谱纯二氧化钦（Ti0,)120.1 mg子装lllll中，用氢氟梭（3.6）管带革后.tu硫酸（3.5)1 mL赶氟至冒烟，再用硫酸（3.13）溶解，并稀释至50mL 3. 19. 2 钦标准贮备液Il: 144 /tg/mL。取钦标准贮备液I(3. 19. 1)5 mL，置于50mL容量瓶中，用硫酸溶液（3.13）稀释至刻度。3.20错标准贮备液：0.48 mg
6、/mLo 称分析纯氮氧化错（Zr0Cl28日20)84.8 mg于石英烧杯中，加高纯水（3.17）溶解后，稀释至50mL。3.21 锦标准溶液：3. 21. 1 铝标准贮备液I:2.40mg/mL。称光谱纯三氧化锢（Mo03)180.0 mg于石英烧杯中，加优级纯氢氧化镣（NH,OH）溶解后，再用高纯水（3.17）稀释至50mLo 3. 21. 2锦标准贮备液E:240吨mLo取铝贮备液I(3. 21.1)5 mL，置于50mL容量瓶中，用高纯水（3.17）稀释至刻度。3.22鸽标准溶液z3. 22. 1 鸽标准贮备液I: 2. 40 mg/rr1L。称光谱纯三氧化鸽（W0,)151.4 mg
7、于石英烧杯中，加优级纯氢氧化锻（NH,OHl溶解后，用高纯水(3. 17）稀释至50mL。3. 22. 2 铭标准贮备液E:240吨mL。取鸽贮备液I(3. 22. 1)5 mL，置于50mL容量瓶中，用高纯水（3.17）稀释至J度。3.23给内标贮备液g3. 23. 1 给内标贮备液I: 2. 00 mg/mL。称光谱纯二氧化给（Hf0,)117.8 mg于石英烧杯中，加忧级纯氢氧化梆（KOH)O.2 g，再滴加氢氟酸（3.6），加热溶解后，再加硫酸（3.5)1 n1L，赶氟至霄浓烟，加酒石酸溶液（3.8)10 mL溶解，加高纯水(3. 17）稀释至50mLo 3.23.2给内标贮备液H:
8、100问mLo取错贮备液I(3. 23. 1)2. 5 mL，置于50mL容量瓶中，用盐酸（3.11）稀释至刻度。3.24 钢基体贮备液：12 mg/mL。称光谱纯三氧化二锢（In203)725.4 mg于石英烧杯中，加盐酸（3.9）溶解后，用盐酸（3.10）稀释至50 ml,o 4材料4. 1 相板g国产紫外I型。, 4. 2光谱纯石墨电极：如mm30mm平头。10 一一GB/T 14501. 3 -93 5 仪器设备5. 1 5.2 5.3 5.4 5. 5 5.6 5. 7 5.8 5. 9 中型摄谱仪z波长蒂固200580nm0 交流电弧发生器。6 测微光度计，s标尺。康氏振荡机。马弗
9、炉。铅士甘塌：30mLo 聚四氟乙烯杯：10皿L。分液漏斗：50n1L0 石墨电炉：1kW，带调压器。分析步骤6. 1 标准溶液和内标溶液的配制6. 1. 1 标准溶液配制及浓度按照表1第7行配N，所需贮备液体积，取锯标准贮备液（3.18. 2）、铁标准贮备液（3.19. 2）、错标准贮备液（3.20）各lmL，于50mL石英容最瓶中，用盐酸（3. 11）稀释至J度，摇匀，得标准溶液问。再用盐酸(3. 11）按一倍比例由N，逐级稀释，制备标准溶液系列队问。鸽铝标准溶液另配，用高纯水（3.17）稀释，配法网上。表1标准溶液配制化合物称量C, C, 配c，取C，体积配N,50mL取c，体积元素g/
10、mL g/mL rrg rrL ml w WO, 151.4 2 4CO 240 5 I Mo MoO, 180 0 2 400 240 0 1 Nb Nb,05 128.7 1 800 360 10 1 T1 Ti02 120.1 1 440 144 5 l Zr ZrJCl18H10 84.8 480 1 标准溶液浓度见表2o表2标准溶液浓度g/mL 4准溶液N, N, N, N, N, 元素w 0. 15 o. 30 0.60 1. 2 2.4 Mo 0.15 0.30 0 60 1. 2 2. 4 Nb 0.22 0. 45 0. 90 1. 8 3. 6 Ti 0.09 0. 18
11、0 36 0.72 1.44 . Zr 0.30 0.60 1. 2 2.4 4. 8 6. 1. 2 内标溶液配制11 一、GB/T 14501. 393 取给内标贮备液（3.23. 2)3. 2 mL于100mL容量瓶中，用盐酸（3.11）稀释至刻度，摇匀。6. 1. 3基体溶液配制取锢基体贮备液（3.24)5mL，于50mL容量瓶中，用盐酸（3.11）稀释至刻度，摇匀。6. 2光谱测定条件见附录A（参考件）Al,6.3 显定影条件见附录A（参考件）A2,6. 4 分析线对与测量范围见表37G 素w z, Mo Nb Ti 6.5标准浴液处理w z, Mo Nb Ti 表3分析线对与测量范
12、围分析线对，nm测量范围，昭他铀272. 44/Hf 264. 14 。.5 8.0 256. 89/Hf 264. 14 1 0 16 281. 62/Hf 264. 14 0.5 8 0 292. 78/Hf 264. 14 0. 75 12 308. 80/Hf 313. 47 0.30 4. 8 取N1N，标准溶液各lmL，分别置于5个10mL石英烧杯内，加内标溶液（6.1. 2)1 mL，硫酸溶液(3. 14)0. 2 mL，在石墨电炉上140v加热蒸干，220v灼烧直至自烟冒完，冷却，加基体溶液（6.1. 3) o. 5 mL，盐酸溶液（3.10)1mL，硫酸（3.5)1滴，加热直
13、至冒烟，冷却，加盐酸溶液（3.11)1 mL，氢氟酸溶液（3.15）两滴，加热溶解并蒸发到o.5 mL，待i商电极。6.6样品分析6. 6. 1 取含铀300mg的六氟化铀水解液于聚回氟乙烯杯（5. 7）中，加硫酸（3.5)1 mL，内标溶液(6. 1. 2)1 mL，在石墨电炉上180v加热赶氟，蒸发至干。6. 6. 2用高纯水（3.17月mL洗杯边沿，加高氯酸（3.4）两滴，继续加热到刚冒白烟为止。6. 6. 3 加盐酸溶液（3.10)4 mL，溶解后，倒入分液漏斗，用盐酸（3.10)2 mL，分两次洗聚四氟乙烯杯，洗液倒入分液漏斗。6. 6. 4 每个分液漏斗加BPHA溶液（3.7)4
14、mL，盖好盖子，在振荡机上振荡5min，静置分层后，将三氯甲烧溶液放入第二个分液漏斗（留几滴）。6.6.5 于第一个分液漏斗中再加BPHA溶液（3.7)4 mL，振荡5min，以下操作同6.6.4,6.6.6在第一个分液漏斗中加三氯甲烧（3.1)1 mL，不摇动，并将大部分三氯甲烧放入第三个分液漏斗。6. 6. 7 在第二个分液漏斗中加盐酸溶液（3.10)3 mL，摇20s，静置分层后，将三氯甲烧层放入钳；啃祸(5. 6）。6.6.8在第二个分液漏斗中加三氯甲烧（3.l)lmL，不摇动，并将大部分三氯甲烧放入钳带塌。6. 6. 9 在通风柜内，让三氯甲烧自然挥发完，再用少量的三氯甲：烧（3.1
15、）将销地塌上部的固体物洗到土甘涡底部，继续让三氯甲统自然挥发干。6. 6. 10用硝酸溶液（3.12)1 mL将沉淀物润湿，加硝酸（3.3)0. 5 mL，硫酸（3.5)1滴，在石墨电炉上于140 v加热，溶解沉淀。开始加热时，要用一个石英柑塌盖反盖在钳增璃上，待固体全溶后，去掉柑揭盖，继续加热蒸干。12 飞阳町，一叩GB/T 14501 . 3 93 6. 6. 11 将锦增涡（5.6）放入马弗炉（5.5）中，升温至500，恒温3h，以除尽碳。6. s. 12 取出柑祸，冷却后，加基体溶液（6.1. 3)0. 5 mL，硫酸（3.5)1滴，混合酸（3.16)1 mL，加热蒸至近干，再加盐酸（
16、3.11)1mL，氮氟酸（3.15)2漓，加热溶解，蒸发至o.5 mL，待滴电极。6. 6. 13 每个单样均匀滴在两对用聚苯乙烯封闭过的平头石墨电极上，于120v加热蒸干，220v灼烧至自烟冒尽，按附录A(Al）所列光谱条件摄谱，同时将标准也摄在同一块相板上。每个试样做两个单样，同时做试剂空白。6. 6. 14 用测微光度计S标尺测光，扣除背景，以标准溶液的logRlogC绘制标准曲线。根据试祥和试剂空白中杂质元素的logR值，在标准曲线上查出试样中杂质数值，试剂空白中杂质数值。标准中杂质含量由式（1）计算。cc。V/G ( 1 ) 式中，c用取样量计算得出的标准中杂质育量，昭他铀gC。标准
17、溶液浓度，问mL;V一一标准溶液体积，mL;G一取样量，g。7 结果计算按式（2）计算样品中杂质含量。C, = C2 - C, . ( 2 ) 式中：c，一一样品中杂质含量，陪他铀；c, 从标准曲线上查得的试样中杂质数值，问g铀；c, 从标准曲线上查得的试剂空白中杂质数值，用g铀。8 精密度五种杂质元素的测定，在N,N，两点做加入回收实验。相对标准偏差在13%28%（置信水平为95%）。 13 . 一一一一一一一（？. , Al 摄谱条件GB/T 14501. 3 93 附录A摄谱与显定影条件（参考件中型石英摄谱仪，三透镜照明，中！可光栏全圆，狭缝宽度12fiffi，高度lm阻，交流电弧蒸发器，电流9A，极距4mm，曝光时间6080 A2 显定影条件14 显影液D-19配方，显影温度20士1，显影时间3min，定影液，F5配方。附加说明：本标准由中国核工业总公司提出。本标准由国营八一四厂负责起草。本标准主要起草人胡守元。本标准参照美国试验与材料协会标准ASTMC761 88六氟化铀标准分析方法儿
