1、中华人民共和国国家标准工业用乙二醇中二乙二醇和三乙二醇含量的测定气相色谱法Monoethylene glycol for industrial use Determination of diethylene glycol and triethylene glycol Gas chromatographic method G B /T 1 4 5 71 . 2 - 93 主题内容与适用范围本标准规定了工业用乙二醇中二乙二醇和三乙二醇含量的测定的气相色谱法。本方法适用于工业用乙二醇中二乙二醇和三乙二醇含量的测定，真最小检测浓度分别为0.01%和0.02%。2 引用标准GB/T 6680 液体化工产
2、品采样通则3 方法原理试样通过微量注射器注入，并被载气带入色谱柱，使各组分得到分离，用氢火焰离子化检测器检测。采用外标法计算二乙二醇和三乙三醇的含量。必要时也可用内标法定量(见附录A)。4 材料及试剂4. 1 载气:高纯氮气或氨气，纯度大于99.999%。4.2 辅助气:4.2.1 氢气，纯度大于99.99%。4.2.2 空气.经硅胶及5A分子筛干燥、净化。4.3 固定破:聚乙之醇-20M。4.4 载体:ChromosorbW A W -DMCS，粒径为0.149-0.177mm(80-100日)或其他性能类似的载体。4.5 乙二醇:商品乙二醇径减压蒸锢提纯，收集中间30%的幅分备用。该馆分按
3、本标准规定条件进行分析，应检不出二乙二醇和三乙二醇。4.6 工乙之醇和三乙二醇，纯度应大于99%(必要时可按4.5条所述进行提纯)。5 仪器为配有分流装置及氢火焰离子比检测器的气相色谱仪，该色谱仪对本标准规定最小检测浓度的乙二醇和三乙二醇所产生的峰高应至少大于仪器噪声的两倍。5. 1 汽化室:应配置石英或玻璃内衬管。国家技术监督局1993-0卜21批准1994-07-01实施GB/T 14571.2-93 5.2 色谱桂z挂荐的鱼道桂及其典型操作条件克表1。能达到同等分离效能的其他色潜柱也可使用。5.3 记录装置z记录仪、军只分仪或色谱数据娃理载。5.4 激量注射器1或1011L。6 取挥接G
4、B6680一部的规定进行。7 操作步骤7.1 仪器调整色谱仪启动后进行必要的调节，以达到表1厨示的典型操作条件或能获得胃等分离的其他适宜条件。当色谱仪达到设定的操作荼件并稳定后，却可进行试样的测定。表l撞荐的色道柱及典型操作条件定液一一上填充柱毛细管往玻璃.不锈钢或锅熔融石英赛乙二醇-20M固定被含量，%! 10 液暖厚度.m.1 载体I Chromosorb W A W - DMCS 0.25 粒径，mmO. 1490. 177(80-100吕柱长.m1.2 30 内斗主.mm2 。.32柱渥.C丁170 180 汽化主温度.C检测器温度，c 290 2目。载气流速，mL/min30 C也载
5、气线速，cm/s18. 1 (!.,) L 比悄流一量分一一的1J 130 t J 7.2 校准7.2.1 外标配制取约15mL乙:工醇(4.5)琶子洁净、子燥并称量过的25mL容结跟中.准确林量精确歪0.0002以差减法求得乙二醇质量，然后相继加入适量的二乙二醇和三乙二醇棕样(，C6):并开别称量，摇匀备用。所配制的二乙二醇和三乙二醇的自主度应与待褂试样梧近。按式(1)计算出标样中二乙之醉如三乙:三醇的浓度。GB/T 14571.2-93 EE=2: 100 m 式中:Ei一一标样中配入的二乙二醇或三乙二醇浓度，%(m/m); mi一一-二乙二醇或三乙二醇的质量，g;m一一标样质量，g。7.
6、2.2 外标校正. ( 1 ) 每次试样分析前或分析后，均需用标样(7.2.1)进行外标校正，即用微量注射器，在规定的色谱条件下，注入一定量的标样，重复测定三次，以获得相应的峰面积，作为定量计算的标准。7.3 试样测定7.3.1 测定用微量注射器准确抽取与外标校正(7.2.2)体积相同的试样注入色谱柱，将待测组分的色谱峰面积与相应的外标峰面积进行比较，以求得待测组分含量。注z必要时，可注入1L蒸馆水数次，以清除吸附在进样器中的试样残留物。7.3.2 色谱图典型色谱图见图1和图2。7.3.3计算试样中二乙二醇和三乙二醇含量按式(2)计算。xt=4E 4且E式中:Xi -试样中二乙二醇或三乙二醇的
7、含量.%(m/m);Ei-标样中二乙二醇或三乙二醇的含量.%，(m/m);Ai一一试样中二乙二醇或三乙二醇的峰面积;A E -标样中二乙二醇或三乙二醇的峰面积。8 12 图1毛细管典型色谱图16 5 1 未知峰(X)，2一乙二醇，3二乙二醇刊内标，5一三乙二醇. ( 2 ) mln 20 8 结果的表示8.1 分析结果GB/T 14571.2-93 2 min 国2填充柱典型色谱图1 乙二醇十X;2一二乙二醇;3内标;4三乙二醇以两次重复测定的算术平均值作为其分析结果，以质量百分浓度为单位，并应精确到0.001%。8. 2 精密度本方法的精密度数据是1991年6月，由10个实验室对5个浓度水平
8、试样所做的室间精密度试验(集中试验)确定的。8.2.1 重复性在同一实验室由同一操作员，用同一试验方法与仪器，对同一试样相继进行两次重复测定，测定值之差应符合表2所规定的数值(置信水平95%)。8.2.2 再现性在任意两个不同实验室，由不同操作者，采用不同仪器，在不同或相同时间内，对同一试样所得两次结果之差应符合表2所规定的数值(置信水平95%)。表2方法精密度组分浓度范围重复性再现性二乙二醇0.010.1% 平均值的15%平均值的30%大于0.1%1.0%平均值的10%平均值的25%三乙二醇O. 020. 2% 平均值的10%平均值的25%GB/T 14571. 2-93 9 试验报告试验报
9、告应包括如下内容:a. 有关试样的全部资料:批号、日期、时间、采祥地点等;b. 测定结果;C. 试验中观察到的异常现象;d. 不包括在本标准中的任何操作及自由选择的操作条件的说明。GB/T 14571.2-93 附录A内标定量法(补充件)根据实验室条件或测定要求，需要采用内标法定量时，应按本附录规定进行测定。A1 内标物圭二酸二乙醋纯度大于99%)。A2 标样配制取造量乙二醇(4.日，置于洁净、干燥并己称量过的容量瓶中，用万分之一天平称量，以差减法求得加入的乙二醇质量，然后相继加入适量的二乙二醇和三乙二醇(4.6)以及圭二酸二乙醋(Al)，分别称量，最后充分摇匀备用。所配入的二乙二醇和三乙二醇
10、浓度应与待测试样中其含量相近为宜。1A3 校正因子的测定在表1所推荐的鱼谱条件下，注入lL标样(A2)，并测得各色谱峰的峰面积(重复测定两次)并按式(Al)计算二乙二醇和三乙二醇的相对质量校正因子j，.iJ飞A一m; .-S .1 . . .( A1) A,. m 式中:A、A.，-标样中二乙二醇或三乙二醇和内标物的峰面积;矶和m.一一标样中二乙二醇或三乙二醇和内标物的质量，g。A4 试样测定取适量试样置于洁净、干燥并已称量过的容量瓶中，用万分之一天平称量，以差减法求得试梓质量，然后加入与待测组分含量相近的圭二酸二乙酶，再次称量，并充分摇匀后，抽取1L该试样注入色谱柱，记录并测得各色谱峰的峰面积后，即可按式(A2)计算二乙二醇或三乙二醇的含量。x，=王i=: X 100 ( A2 ) m .R 式中:Xi一一试样中二乙二醇或三乙二醇的质量百分含量;m一一试样的质量.g;m，一一加入内标物质的质量，g;Ai-二乙二醇或三乙二醇的峰面积FA. -内标物质的峰面积F.1一一二乙二醇或二乙一醇相对质量校正因子。A5 色谱图典型色谱图见图l或图2。GB/T 14571. 293 附加说明:本标准由中国石油化工总公司提出。本标准由全国石油化学标准化分技术委员会归口。木标准由上海石油化工研究院起草。本标准主要起草人陈健萍、唐琦民。
