1、中华人民共和国国家标准GB/T 1919-94 工业氢氧化伺代替GB1919-80 Potas!ilum hydroxlde for Industrial use 主题内容与适用范围本标准规定了工业氢氧化饵的技术要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存和安全要求。本标准适用于离子膜法和隔膜法制得的工业氢氧化饵。该产品主要用于合成纤维、染料、塑料、饵盐等工业。分子式:KOH相对分子质量:56.11(按1989年国际原子量)2 引用标准GB 190 危险货物包装标志GB 191 包装储运图示标志GB/T 601 化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备GB/T 602 化学试剂杂质测定
2、用标准溶液的制备GB/T 603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB 1250 极限数值的表示方法和判定方法GB/T 3049 化工产品中铁含量测定的通用方法邻菲咿啡分光光度法GB/T 3051 无机化工产品中氯化物含量测定的通用方法柔量法GB/T 6678 化工产品采样通则GB/T 6680 液体化工产品采样通则GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法3 产品分类工业氢氧化饵分为两类:I类为离子膜法生产的工业氢氧化饵;E类为隔膜法生产的工业氢氧化饵。4 技术要求4. 1 外观固体工业氢氧化押为灰白、蓝绿或谈紫色的片状或块状$液体工业氢氧化押为淡黄色或蓝紫色液体。4.2 工业氢
3、氧化饵应符合下表要求z国家技术监督局1994-08-23批准1995-06-01实施GB/T 1919-94 指标团体液体项目I类E类一等品合格品优等品一等品一等品合格品氢氧化御(KOH)含量.% 94.0 92.0 90.0 88.0 48.0 45.0 碳酸饵(K2C03)含量.%=二1.4 2.0 2.5 3.0 1. 2 1.5 氯化物(以Cl计)含量.%运二o. 5 0.7 1.0 1.4 0.5 0.7 铁(Fe)含量.%=二0.03 0.05 0.05 O. 07 硫酸盐(以so，计)含量.%=二O. 1 氯酸饵(KCI03)含量.%王二O. 1 硝酸盐及亚硝酸盐(以N计)含量.
4、%主二0.003 纳(Na)含量.%主二2.0 2.0 2.0 2.0 1. 5 1.5 注:用户无特殊要求时，硫酸盐和销二项指标不控制。5 试验方法本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682规定的三级水。试验中所需标准溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601、GB/T 602和GB/T603之规定制备。5. 1 氢氧化御含量的测定5.1.1 方法提要在弱酸性条件下，饵离子与四苯棚纳生成四苯棚押沉淀。过滤、烘干、称重。5.1.2 试剂和材料5.1.2.1 无水乙醇(GB/T678)。5.1.2.2 冰乙酸(GB/T676): 10
5、0 g/L溶液。5.1.2.3 四苯砌铀(HG/T3一1164):0.1 mol/L乙醇溶液。称取3.4g四苯棚铀CNaB(C6Hs)，J.溶于100mL无水乙醇中，放置24h。使用前用增塌式过滤器过滤。5.1.2.4 乙醇-四苯棚饵饱和液:称取1g 5. 1. 4. 2条试验所得的四苯跚饵，加50mL无水乙醇、950mL水，振摇使饱和，使用前过滤。5.1.2.5 甲基红(HG/T3-958): 1 g/L指示液。5.1.3 仪器、设备5.1. 3- 1 增塌式过滤器:滤板孔径25m。5.1.4 分析步骤5.1.4.1 试验溶液的制备用称量瓶迅速称取约40g(固体)或80g(液体)试样，精确至
6、0.01g。置于250mL烧杯中，加适量不含二氧化碳的水溶解。冷却后全部移入1000 mL容量瓶中，用不含二氧化碳的水稀释至刻度，摇匀。5.1.4.2 测定用移液管移取20mL试验溶液(5.1.4.1)，置于500mL容量瓶中，用不含二氧化碳的水稀释至刻度，摇匀。必要时干过滤。用移液管移取20mL此溶液，置于100mL烧杯中，加1滴甲基红指示液，用乙酸调至微红色。加热至40C取下，搅拌下逐滴加入四苯跚纳乙醇溶液89mL，约5min加完。放Y，GB/T 1919-94 10 mino用己恒重的增塌式过滤器过滤，用4050mL四苯删饵饱和液转移沉淀，每次用5mL，每次都要抽干。然后停止抽滤，用2m
7、L无水乙醇洗一次，再抽干。于120:!:5C烘干至恒重。5. ,. 5 分析结果的表述以质量百分数表示的氢氧化饵(KOH)含量(X1)按式(1)计算:Xl=1二0220一(X2X 0川卡X3X 1阳)m、，一-:-:-:/、-，、1000 500 =旦旦旦旦i一(0.8119 X2 + 1. 5825 X 3 ) fYl 式中:ml一一-四苯棚押沉淀的质量，g;.m一一试料的质量，g;0.1566一一四苯棚梆换算为氢氧化饵的系数;X.-一5.2条测得的碳酸饵含量，%;0.8119一一碳酸饵换算为氢氧化饵的系数;X3一一5.3条测得的氯化物(以Cl计)含量，%;1. 5825一一氯换算为氢氧化饵
8、的系数。5.1.6 允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.3%。. (1) 5.2 碳酸拥含量的测定5.2.1 方法提要取一份试液，以甲基橙为指示剂，用盐酸标准滴定溶液滴定。另取一份试液，加入氧化顿，与试液中的碳酸饵生成碳酸顿沉淀。以酣歌为指示剂，用盐酸标准滴定溶液滴定。由两次滴定结果之差求得碳酸饵含量。5.2.2 试剂和材料5.2.2.1 氧化顿(GB/T652): 100 g/L溶液。5.2.2.2 盐酸(GB/T622) :c(HCD约1mol/L标准滴定溶液。5.2.2.3 甲基橙:1g/L指示液。5.2.2.4 酣献(GB/T10729):
9、10 g/L指示液。5.2.3 分析步骤用移液管移取二份50mL试验溶液(5.1.4.1)，分别置于250mL锥形瓶中。一份加入12滴甲基橙指示液，用盐酸标准滴定溶液滴定至橙红色;另一份加入10mL预先以酣融为指示剂中和过的氯化顿榕液，摇动23min，加入23滴酣酷指示液，用盐酸标准滴定溶液滴定至溶液无色。5.2.4 分析结果的表述以质量百分数表示的碳酸押(K2C03)含量(X2)按式(2)计算:X2=(Vz-Vl-c570 0691100=时2CL叽-V1) 何1/飞一-J、Io式中:V1一一以酣歌为指示剂滴定所消耗的盐酸标准滴定溶液的体积，mL;V2一一以甲基橙为指示剂滴定所消耗的盐酸标准
10、滴定溶液的体积，mL;C一一盐酸标准滴定溶掖的实际浓度，mol/L;(2) m一一试料的质量;0.0691一一与1.00 mL盐酸标准滴定溶液(c(HCl)= 1.000 mol/LJ相当的以克表示的碳酸饵的质量。5.2.5 允许差GB/T 1919-94 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.1%。5.3 氯化物含量的测定5.3.1 方法提要同GB/T3051第2章。5.3.2 试剂和材料同GB/T3051第4章以及:5.3.2.1 参比溶液:于250mL锥形瓶中加入100mL水和3滴澳酣蓝指示液，滴加1+15硝酸溶液至黄色，过量2滴。加入1mL二苯偶氮碳
11、酷阱指示液，使用微量滴定管，JtIO. 05 mol/L硝酸乖标准滴定榕液滴定至紫红色。此溶液在使用前配制。5.3.3 仪器、设备同GB/T3051第3章。5.3.4 分析步骤用移液管移取试验溶液(5.1.4.1)(固体I类取20mL，圄体E类和液体取10mL)，置于250mL锥形瓶中，加水至约100mL。加3滴澳酣蓝指示液，滴加1+1硝酸溶液至呈黄色，再用氧氧化铀溶液调至恰呈蓝色。然后滴加1+15硝酸溶液至黄色，过量2滴。加入1mL二苯偶氮碳酷脚指示液，使用微量滴定管，用0.05moI/L硝酸乘标准滴定溶液滴定至与参比溶液相同的紫红色。收集滴定后的含乘废液，按GB/T3051附录D的规定处理
12、。5.3.5 分析结果的表述以质量百分数表示的氯化物(以CI计)含量(X3)按式(3)计算:X3 = sV - V O ) c三队则4X 100 = Mc-iy-V22 . (3) m v 1 mx一二.L，、1000 式中:C一一硝酸菜标准滴定溶液的实际浓度，mol/L;V一一滴定试液所消耗的硝酸乘标准滴定溶液的体积，mL;Vo -参比榕液所消糙的硝酸柔标准滴定溶液的体积，mL;V1一一所取试验溶液(5.1.4.1)的体积，mL;m一一试料的质量，g;0.03545一一与1.00mL硝酸乘标准滴定溶液c(1/2Hg(N03)2J= 1.000 mol/L相当的以克表示的氯的质量。5.3.6
13、允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.03%。5.4 铁含量的测定5.4.1 方法提要同GB/T3049第2章。5.4.2 试剂和材料同GB/T3049第3章。5.4, 3 仪器、设备5.4.3.1 分光光度计:带有厚度为1cm的吸收池。5.4.4 分析步骤5.4.4.1 工作曲线的绘制使用1cm吸收池，取相应体积的铁标准潜液，按GB/T3049第5.2、5.3条规定绘制工作曲线。5.4.4.2 测定用移液管移取10mL试验溶液(5.1. 4. 1)和10mL水，分别置于100mL烧杯中。以下按GB/T 1 91 9 - 94 GB/T 3049第5.
14、4.1条从必要时，加水至60mL开始进行操作。5.4.5 分析结果的表述以质量百分数表示的铁(Fe)含量(X4)按式(4)计算:X , = sm j - mo) X 103唱()= !O(mj - mo) 10 ,. 守mnlX-:-一一一 1 000 式中:mj一一从工作曲线上查出的试验溶液的铁的量，mg;mo-从工作曲线上查出的空白试验溶液的铁的量，mg;m一一试料的质量.go5.4.6 允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.003%。5. 5 硫酸盐含量的测定5.5.1 方法提要(4) 在弱酸性条件下，试验榕液中的硫酸根离子与氧化顿作用生成硫酸顿
15、沉淀，与标准比浊溶液进行比较。5.5.2 试剂和材料5.5.2.1 盐酸(GB/T622) :1 +3溶液。5.5.2.2 硫酸盐标准溶液:1mL含有0.10mg S040 5.5.2.3 棍合溶液:称取70g氧化铀(GB/T1266)，用500mL水榕解，加入10mL盐酸(GB/T622)、500 mL丙三醇(GB/T687)、50g氧化顿(BaClz2HzO)(GB/T 652)，混匀。5.5.3 分析步骤用移液管移取5mL试验溶液(5.1.4.1)，置于50mL比色管中，用盐酸溶液中和至pH34(用pH试纸检验)。加入10mL混合溶液，加水至刻度，摇动1min，放置5min。所呈浊度不得
16、大于标准比浊溶液的浊度。标准比浊溶液的制备:用移液管移取硫酸盐标准溶液(优等品取2mL，一等品取6mL)，置于50 mL比色管中。加入10mL r昆合溶液，加水至刻度，摇动1min，放置5mino 5.6 氯酸饵含量的测定5.6.1 方法提要在酸性条件下，澳化饵与试验榕液中的氯酸饵作用生成漠。澳与腆化何反应析出碗。以淀粉为指示剂，用硫代硫酸锅标准滴定溶液滴定。5.6.2 试剂和材料5.6.2.1 盐酸(GB/T622)。5.6.2.2 澳化梆(GB/T649): 100 g/L溶液。5.6.2.3 腆化梆(GB/T1272): 100 g/L溶液。5.6.2.4 硫代硫酸饷(GB/T63 7)
17、 :c(NaZSZ03)约0.01mol/L标准滴定溶液。按GB/T601第4.6条配制c(NaZSZ03)约0.1mol/L标准滴定榕、液。临用前用移液管移取10mL此溶液置于100mL容量瓶中，用煮沸并冷却的水稀释至刻度，摇匀。5.6.2.5 淀粉:10 g/L指示液。5.6.3 仪器、设备5.6.3.1 微量滴定管:分度值0.02mL。5.6.4 分析步骤用移液管移取5mL试验溶液(5.1. 4. 1) ，置于250mL腆量瓶中，用盐酸中和至pH57(用pH试细检验)。冷却后加10mL澳化饵溶液、40mL盐酸，盖严瓶口，水封。于暗处放置10mino加入10mL GB/T 1919-94
18、腆化饵溶液和75mL水，使用微量滴定管，用硫代硫酸制标准滴定溶液滴定军沌黄色。加入2时，淀粉指示液，继续滴定至溶液无色为止。同时做空白试验:于250mL腆量瓶中加5mL水，加入与中和试验溶班所消耗的相同体积的盐酸。加10mL澳化押榕液、40mL盐酸，盖严瓶口，水封。于暗处放置10min。加入10mL腆化饵恪液和75 mL水、2mL淀粉指示液，使用微量滴定管，用硫代硫酸铀标准滴定溶液滴走至无色为止。5.6.5 分析结果的表述以质量百分数表示的酸梆(KCIO:1)含量(X，)按式(5)计算:XR(V-Vo)c气。.0204,/ 408 X C(V - 1,) c一一一一一- - X 100一一一一
19、一一一一一一一一. (5) 我nm J.，.-:一一, . 1 000 式中:V一一滴定试验溶液所消糙的硫代硫酸铀标准滴定榕液的体积，mL;Vo -滴定空白试验榕液所消耗的硫代硫酸铀标准滴定市液的体积.mL;c-一硫代硫酸纳标准滴定溶液的实际浓度.mol几;m一一试料的质量，如0.0204一一一与1.00 mL硫代硫酸铀标准滴定溶液(Na2S203)= 1.000 mol/LJ相当的以克表示的副酸饵的质量。5.6.6 允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大r0.01 %。5. 7 硝酸盐和亚硝酸盐含量的测定5. ? 1 方法提要在碱性介质中，试样中的硝酸盐和
20、亚硝酸盐与定氮合金反应，生成的氨经蒸馆用硫酸榕液吸收。加入纳氏试剂生成红色络合物，与标准比色溶液进行比较。5.7.2 试剂和材料5.7.2.1 无氨的水。5.7.2.2 定氮合金(HG/T3-901)。5.7.2.3 硫酸(GB/T625) : 1 + 333梅液。5. ? 2. 4 氢氧化纳(GB/T629) :250 g/L?容液，无氨。5. ? 2. 5 氮标准溶液:1mL含有0.01mgN。按GB/T602第4.41条配制1mL含有0.1mgN的标准溶液。临用前用移液管移取10mL此榕液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度.摇匀。5.7.2.6 纳氏试剂。5.7.3 仪器、设备5.
21、7.3.1 蒸馆装置:如图所示。也可使用具有同样效果的其他蒸馆装置。G/T 1919-94 GE-A I -n-.,. IlO C斟fI lmax g 。蒸馆装挝1 - 250 mL蒸饱瓶;2 -气液分离球;3导管;4一带有缓冲球的氨吸收管(插入吸收液i1的管端处有直径1mm的小孔，孔的分布如图中A所示);5-50 mL比色管5.7.4 分析步骤5.7.4.1 分析准备在蒸锢瓶中注入适量水，加热至沸。用沸腾产生的蒸汽清洗装置，至蒸锢液中不再析出氨为止(用纳氏试剂检验:取相同体积的吸收液和水，分别加入等量纳氏试剂，比较二者颜色)。5.7.4.2 测定用移液管移取6mL氮标准溶液，置于蒸馆瓶中，加
22、65mL无氨水、5mL氢氧化饷榕液，摇匀。用移液管移取50mL试验溶液(5.1.4.1)置于另一蒸馆瓶中，加25mL无氨水，摇匀。各加1g定氮含金，迅速将蒸锢装置连接好。于二个比色管中，各加入2mL硫酸溶液，加少量水以使导管末端气孔淹没于溶液中。1昆匀蒸馆瓶内的溶液，放置1h，其间定时摇动。逐渐加热蒸锢瓶使溶液沸腾，至蒸锢出约40mL 溶液为止。取出导管，停止加热。用少量水冲洗导管，洗液收集于比色管中。于二个比色管中分别加入1mL氢氧化纳溶液、2mL纳氏试剂，加水至刻度，棍匀，放置10min。试验溶液所呈颜色应不深于标准比色溶液。5.8 锅含量的测定5.8.1 方法提要GB/T 1919-94
23、 在酸性条件下，用火焰光度计测定试验溶液的特征电磁辐射强度，从工作曲线上查出对陆的制含量。5.8.2 试剂和材料5.8.2.1 盐酸(GB/T622) :1 +5榕液。5.8.2.2 氧化饵(GB/T646):5 g/L溶液。5.8.2.3 纳标准溶液:1mL含有0.1mgNa o 5.8.2.4 甲基棺:1g/L指示液。5.8.3 仪器、设备5.8. 3. 1 火焰光度计，带有纳滤光片。5.8.4 分析步骤5.8.4.1 工作曲线的绘制于六个100mL容1主瓶中，分别加入O(试剂空白溶液)、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0mL纳标准溶液，各加入10mL再化拥榕液、5mL盐酸溶液，用水
24、稀释至刻度，摇匀。在火焰光度叶上，使用饷滤光片，以水调零点，用1.0mgNa/100 mL的溶液调刻度为100。依次测址上述各溶液的辐射强度。将所测得的辐射强度减去试开IJ空白溶液的辐射强度，以俐的单(mg)为横坐标J寸版的辐射强度为纵也标，绘制工作曲线。5.8.4.2 测定用移液管移取5mL试验榕液(5.1.4.1)，柯:于100mL容量瓶中，用水稀释歪刻度，摇匀。再用移液管移取10mL此溶液和10mL水(试剂空白溶液)，分别置于100mL容量瓶中，各加20mL水、2滴Ifl基橙指示液。滴加盐酸溶液至指示剂变色，过量5mL，用水稀释至刻度，摇匀。在火焰光度计J.:.，使用饷滤光片，以水调零点
25、，用1.0mgNa/100 mL的榕液调刻度为100。依次测量试汗IJ空白j容液和试验溶液的辐射强度。从1作曲线tJi出对应的纳的量。5. 8. 5 分析结果的表述以质量百分数表示的制(Nil)合j时(Xr，)按式(6)计钟:Xc = 仰1川J1()3Jthn200(m1- mo) 一一一一一一只一-一6 - ; 10八.J.VVm m、-一一一-)气一一一1 000 100 式中:mj二二从工作曲线上查出的试验溶液的纳的茧，mg;mo=从工作曲线上查出的试剂空白溶液的纳的量，mg;m一一试料的质量，g0 5.8.6 允许差. (6) 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝
26、对是值不大于G.1.% c 6 检验规则6. 1 本标准中规定的氢氧化饵、碳酸饵、氧化物、铁、提酸饵、硝酸盐及亚硝酸盐等六项指标项目为型式检验项目。在正常生产情况f，六个月至少进行一次理式检验。其中氢氧化梆、碳酸饵、t化物，铁等四项指标项目为出厂检验项日，应按批检验。6.2 工业氢氧化押应由生产厂的质量监督检验部门按本标准的规定进行检验，生产厂应保证所杏出厂的产品都符合本标准要求。每批出厂的产品都应附有质址证明书，内容包括:生产厂名、产品名称、型号、等级、净重、批号或生产日期、产品质量符合本标准的证明和本标准编号。6. 3 使用单位有权按照本标准的规定对所收到的工业氢氧化饵进行验收。6.4 每
27、批产品不超过50t 0 6. 5 取样时，对于铁桶包装的块状产品，生产厂在包装时取代表性的熔融状态的样品进行检验。使用单G 8 /T 1 9 1 9 - 9 4 位在每批货中任取完整的一桶，从桶的侧面剖开桶皮，自距桶皮不少于10mm处的上、中、F三处采样，所采样品不少于400g。仲裁时以剖桶采样为准。取样时，对于铁桶包装或袋装的片状产品，指GB/T 6678第6.6条确定采样单元数。采样时，自桶(袋)深约1/2处取出样品。将所采样品泪匀，用四分法缩分至约400g。对于液体产品，按GB/T6680第2章的规定采样。所采样品不少于500mL。将所采样品;昆匀，分装于两个清洁、干燥、带胶皮塞的试剂瓶
28、中(被体装于塑料瓶中)，密封。瓶上粘贴标签，注明:生产厂名、产品名称、型号、等级、批号、采样日期和采样者姓名。一瓶供检验用，另一瓶保存三个月备查。6.6 检验结果如有a项指标不符合本标准要求时，应重新自两倍量的包装单元中采样核验。核验结果即使有一项指标不符合本标准要求，则整批产品不能验收。6. 7 当供需双方对产品质量发生异议时，按照全国产品质量仲裁检验暂行办法的坝定办理。6.8 采用GB1250规定的修约值比较法判定检验结果是否符合标准。7 标志、包装、运输、贮存7.1 工业氢氧化梆包装容器上应有牢固清晰的标志，内容包括:生产厂名、产品名称、商标、型号、等级、净重、批号或生产日期、本标准编号
29、以及GB190规定的标志20腐蚀品标志和GB191规定的标志7 怕捏标志。7. 2 工业氢氧化饵采用四种包装方式，各种包装方式为:7.2.1 固体块状氢氧化饵采用单层铁桶包装。铁皮厚度不小于0.5mm，桶口开在铁桶的t方，直径130180 mmo铁桶外观洁净，漆膜光滑均匀。其性能和检验方法应符合有关规定。每桶i争噎50、100或150 kg 。包装时，将桶盖与桶口的卷边E相咬合，用机械压盖。7.2.2 固体片状氢氧化押采用三层包装。内包装采用聚乙烯塑料薄膜袋，尺寸620mmX1100 mm，厚度不小于0.2mm;中层包装采用聚丙烯涂膜编织袋，尺寸600mm X 960 mm，涂H莫厚度不小于0
30、.03 mm，经纬密度40X40根/10cm;外包装采用聚丙烯塑料编织袋，尺寸600mmX960 mm，经纬密度64X64根/10cm。其性能和检验方法应符合有关规定。每袋净重40kg o 包装时，用维尼龙绳或其他质量相当的绳，先将内袋扎口，再将中层袋扎口。外袋用缝包机缝口。7.2.3 固体片状氢氧化押也可采用双层包装。内包装采用聚乙烯塑料薄膜袋，厚度不小于0.1mm;外包装采用全开口的铁桶，铁皮厚度不小于0.5mm。其性能和检验方法应符合有关规定。每桶净.iR50或100 kg 0 包装时，内袋用维尼龙绳或其他质量相当的绳扎口，铁桶与桶盖用桶圈固定，保证桶盖不松动，瞥体牢固。7.2.4 液体
31、氢氧化何采用专用铁路槽车或公路槽车装运。槽车上口用铁盖盖严、卡牢。7.3 工业氢氧化拥在运输过程中应防止雨淋、受潮，并保持包装完整、标志清晰。7.4 工业氢氧化饵应贮存在通风良好的库房内。8 安全要求8. 1 氢氧化押系腐蚀品，接触皮肤引起化学烧伤。8.2 工作厂房应安装送、排风设备。8.3 操作人员应配戴防护眼镜、胶皮子套等劳动防护用具。一旦接触皮肤，立即用大培水冲洗。GB/T 1919-94 附加说明z本标准由中华人民共和国化学工业部提出，由化学工业部天津化工研究院归口;本标准由大连氨酸饵厂和化学工业部天津化工研究院负责起草;本标准主要起草人黄家栩、董峰、邢玉芬。本标准于1980年12月1日首次发布。本标准参照采用rOCT9285一78(89年修改)(工业氢氧化饵。
