1、ICS 71.040.50 G 04 中华人民11: ./、和国国家标准G/T 24169-2009 氟化工产品和消费品中全氟辛炕磺酷基化合物(PFOS)的测定高效液相色谱-串联质谱法Determination of perfluorooctane sulfonates (PFOS) in the fluorine-containing products and consumer products一Highperformance liquid chromatography-tandem mass spectrometry 2009-06-25发布中华人民共和国国家质量监督检验检痊总局中国国家标
2、准化管理委员会2010-0牛01实施发布中华人民共和国国家标准氟化工产品和消费品中全氟辛皖磺酷基化合物(PFOS)的测定高效液相色谱-串联质谱法GB/T 24169-2009 苦中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销* 开本880X 1230 1/16 印张0.5字数9千字2009年9月第一版2009年9月第一次印刷* 书号:155066 1-38645 定价14.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533GB/T 24169
3、-2009 目U1=1 本标准的附录A为资料性附录。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会归口。本标准起草单位:国家质检总局进出口化学品安全研究中心、中国检验检疫科学研究院。本标准主要起草人:陈会明、陈伟、陈冬东、李晓娟、于文莲、李淑娟、周新。本标准系首次发布。I 1 范围氟化工产品和消费品中全氟辛炕磺酷基化合物CPFOS)的测定高效液相色谱-串联质谱法GB/T 24169-2009 本标准规定了氟化工产品和消费品中全氟辛烧磺眈基化合物(PFOS)的高效液相色谱甲串联质谱测定方法。本标准适用于氟化工产品和消费品中全氟辛烧磺眈基化合物(PFOS)的测定。氟化工产品包
4、括含氟水性涂料、泡沫灭火材料、洗涤剂、织物整理剂;消费品特指不粘炊具。本标准的方法检出限以全氟辛烧磺酸计，氟化工产品为质量分数0.0002%，消费品为0.4g/m2。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法3 实验方法3. 1 原理3. 1. 1 用水超声提取氟化工产品中的全氟辛烧磺眈基化合物(PFOS)，高速离心分离
5、，取部分上清液经过固相萃取柱淋洗萃取，定容后注入高效液相色谱-串联质谱仪器分析，外标法定量。3. 1.2 采用快速溶剂萃取仪提取消费品中的全氟辛烧磺酷基化合物(PFOS)，提取液浓缩定容后注入高效液相色谱-串联质谱仪器分析，外标法定量。3.2 试剂除另有说明外，所有试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水。3.2. 1 乙腊=色谱级。3.2.2 乙酸钱溶液(10mmol/L) :称取适量乙酸续至烧杯中，用水溶解并转移至1L容量瓶中定容。3.2.3 全氟辛烧磺酸标准物质。3.2.4 固相萃取柱:OasisHLB或相当者;使用前依次用3mL甲醇、3mL水活化。注:Oasis HLB是由美国
6、Waters公司提供的产品，给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不表示对该产品的认可，如果其他等效产品具有相同的效果则可使用这些等效产品。3.2.5 微孔滤膜:0.2m，有机相。3.2.6 标准储备液:准确称取适量全氟辛烧磺酸标准物质(3.2.3)，精确至0.1mg，用乙腊溶解后转移至100mL容量瓶中，乙腊定容，振荡均匀，配制成全氟辛炕磺酸质量浓度为1000g/mL的标准储备液。注:全氟辛皖磺酸基化合物CPFOS)在溶液中以全氟辛烧磺酸离子状态存在，样品溶液以及标准溶液以全氟辛烧磺酸定量。3.2.7 标准溶液:准确移取标准储备液(3.2. 6 ) 1 mL，至100mL容量瓶中，乙腊定容
7、，振荡均匀，即得全氟辛炕磺酸GB/T 24169-2009 质量浓度为10问/mL的标准溶液。3.3 仪器3.3. 1 高效液相色谱-串联质谱仪，配工作站;3.3.2 快速溶剂萃取仪:萃取温度:1750C，萃取压力:10.34 MPa(l 500 psi) ，平衡:7min，重复2次;3.3.3 旋转蒸发仪;3.3.4 高速离心机:15 000 r/min以上。3.4 样品处理3.4. 1 氟化工产品3. 4. 1. 1 提取准确称取1.000 g氟化工产品(精确至1mg)，用水溶解，超声溶解20min后，用水定容至100mL , 摇匀。取部分溶液转移至离心管中，以12000 r/min高速离
8、心15min，上清液做待净化液。3.4. 1. 2 净化准确移取1mL待净化液(3.4. 1)转移至固相萃取柱(3.2.4)中。用10mL水淋洗，抽至近干后，用9 mL乙腊(3.2. 1)洗脱，整个固相萃取过程流速不超过1mL/min，保留洗脱液，并用乙腊定容至10 mL。过微孔滤膜(3.2.5)后，供上机测定。3.4.2 消费品将消费品样品切割成方块状数块，样品总表面积50cm2，放人快速溶剂萃取池中，在已设定条件下萃取用乙睛(3.2.1)提取，萃取液放置至室温，浓缩至干，用1mL乙腊(3.2.1)定容。过微孔滤膜(3.2.5)后，供上机测定。3.5 高效液相色谱皿串联质谱测定3.5.1 富
9、效液相色谱参考条件3.5. 1. 1 色谱柱:Atlantis T3 C18或相当色谱柱2.1 mmX 150 mm , i. d. , 5.0m; 注:Atlantis T3 C18 是由美国Waters公司提供的产品，给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不表示对该产品的认可，如果其他等效产品具有相同的效果则可使用这些等效产品。3.5. 1. 2 流动相:乙腊:10mmol/L乙酸钱溶液(V:V)=80 : 20; 3.5. 1. 3 流速:0.2mL/min; 3.5. 1. 4 柱温z室温;3.5. 1. 5 进样量:10L。3.5.2 串联质谱仪条件参考条件3.5.2.1 离子源:
10、ESI，离子化方式ES(-); 3.5.2.2 毛细管电压:3.0kV; 3.5.2.3 锥孔电压:55.0V; 3.5.2.4 萃取电压:3.0V; 3.5.2.5 透镜电压:1.5 V; 3.5.2.6 离子源温度:1200C;3.5.2.7 脱溶剂气温度:350oC; 3.5.2.8 扫描模式:多反应监测(MRM)，母离子m/z499，定量子离子m/z80，定性子离子m/z90; 3.5.2.9 碰撞能量:m/z49980 (45 eV) ,m/z 49999 (38 eV); 3.5.3 标准工作溶液的制备准确吸取2mL的标准溶液(3.2.7)于100mL容量瓶中，用乙腊(3.2.1)
11、定容，充分摇匀，得0.2问/mL的标准工作溶液。用乙腊(3.2.1)逐级稀释得到质量浓度为O.1g/mL、O.05g/mL、0.02g/mL、0.01g/mL、0.005g/mL、0.002g/mL的标准工作溶液，按质量浓度由稀至浓顺序依次检测，以定量子离子峰面积对质量浓度作图供高效液相色谱-串联质谱测定，做出标准工作曲线回归GB/T 24169-2009 方程。标准物质的母离子色谱图参见附录A中图A.1，子离子的色谱图参见附录A中图A.2。3.5.4 测定步骤样品待测液中全氟辛烧磺酷基化合物(PFOS)的响应值应在标准工作曲线的线性范围内。超过线性范围则应稀释后再进样测定。3.5.5 定性判
12、定按照上述条件测定样品和标准工作溶液，如果样品中的质量色谱峰保留时间与标准工作溶液一致(变化范围在:1:2.5%之内);样品中目标化合物的两个子离子的相对丰度与质量浓度相当标准溶液的相对丰度一致，相对丰度偏差不超过表1的规定，则可判断样品中存在全氟辛烧磺酷基化合物(PFOS)。表1定性离子相对丰度的最大允许偏差相对离子丰度允许的相对偏差3.5.6 空白试验50% 士20%20%至50%士25%除不加试样外，均按上述测定条件和步骤进行。4 结果计算4. 1 氟化工产品结果计算结果按式(1)计算，计算结果保留两位有效数字。四二疗去6X 100 式中z10%至20%士30%w一二样品中全氟辛烧磺酸基
13、化合物(PFOS)的含量，用%表示;10% 士50%. ( 1 ) F 一一标准曲线查得的全氟辛烧磺酌基化合物(PFOS)的质量浓度，单位为微克每毫升(g/mL); V一一样品稀释后总体积，单位为毫升(mL);m一一一样品质量，单位为克(g)。4.2 消费品结果计算结果按式(2)计算，计算结果保留两位有效数字。式中zx=巴兰主S X一一样品中全氟辛烧磺酷基化合物(PFOS)的含量，单位为微克每平方米(g/m2); . ( 2 ) F一一标准曲线查得的全氟辛炕磺酸基化合物(PFOS)的浓度，单位为微克每毫升(g/mL); V一一样品稀释后总体积，单位为毫升(mL);S一一样品表面积，单位为平方米
14、(m勺。5 精密度按本测定方法所确定的实验条件，在添加质量分数为0.0002% -0.01 %时，相对标准偏差小于10%。不同实验室对不同水平样品的检验结果，室间的相对标准偏差小于10%。OONlEZH阁。GB/T 24169-2009 附录(资料性附录)标准物质高效液相色谱-串联质谱色谱图A /PFOS 7.00时间/min6.50 全氟辛烧磺酸标准物质母离子高效液相色谱-串联质谱色谱图(全氟辛皖磺酸保留时间:1. 67 min) 6.00 5.50 5.00 4.50 4.00 3.50 3.00 2.50 2.00 1. 50 图A.11. 00 0.50 。/ 1. 67 7.00时间
15、/min6.50 6.00 5.50 5.00 4. 50 4.00 3.50 3.00 2.50 2.00 1. 50 1. 00 0.50 。a) m/z 499 80 /m1Z499 1. 67 7.00时间/min6.50 6.00 5.50 5.00 4.50 4.00 3. 50 3.00 2.50 2.00 1. 50 1. 00 0.50 。b) m/z 499 99 全氟辛烧璜酸准物质子离子离效液相色谱-串联质谱色谱图(全氟辛炕磺酸保留时间:1. 67 min) 图A.2侵权必究书号:155066 1-38645 * 版权专有14.00元定价:GB/T 24169-2009 打印日期:2010年3月26日F017
