1、画画ICS 75.160.20 E 31 和国国家标准=I:J工./、中华人民GB/T 28769-2012 脂肪酸甲醋中游离甘油含量的测定气相色谱法Test method for determination of free glycerol content in Fatty Acid Methyl Esters(FAME) by gas chromatography 2013-03-01实施2012-11-05发布发布中华人民共和国国家质量监督检验检瘦总局中国国家标准化管理委员会坠给MOa柿子，J伪FJH飞防tmrf码dpzT、:般de布雷AGBjT 28769-2012 目lJJ=I 本标
2、准按照GBjT1. 1-2009给出的规则起草。本标准使用重新起草法修改采用欧洲标准EN14106: 2003(动植物油脂衍生物脂肪酸甲醋游离甘油含量测定法。本标准与EN14106 :2003的主要差异如下:在9.1中增加了采用不分流进样方式的色谱条件以提高测定的灵敏度。本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会(SACjTC280)提出。本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会石油燃料和润滑剂分技术委员会(SACjTC 280jSC 1) 93口。本标准起草单位:中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院。本标准主要起草人:李长秀。I 脂肪酸甲醋中游离甘油含量的测定气相色谱法G/T 2
3、8769-2012 警告:本标准的应用可能涉及某些有危险性的材料、操作和设备，但并未对与此有关的所有安全问题都提出建议。用户在使用本标准前有责任制定相应的安全和防护措施，并确定相关规章限制的适用性。1 范围1. 1 本标准规定了采用气相色谱法测定脂肪酸甲醋(FAME)中质量分数范围为O.005%0. 07%的游离甘油含量的方法。1. 2 本标准适用于评价纯态生物柴油的脂肪酸甲醋的质量。甘油作为醋交换反应的副产物，其浓度会影响燃料的性能。2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)
4、适用于本文件。GB/T 4756 石油液体手工取样法(GB/T47561998，eqv IS0 3170:1988) GB/T 15687动植物油脂试样的制备(GB/T156872008，IS0 661:2003 ,IDT) 3 术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3. 1 游离甘油含量free glycerol content 动植物油脂经醋交换反应并将甘油相分离后残存于脂肪酸甲醋中的少量甘油。4 方法概要将乙醇、水和正己皖及一定量的内标物加入到己知量的试样中，使混合物形成两相。游离甘油定量转移至下层溶液中。采用气相色谱法测定下层溶液以定量确定游离甘泊的含量。5 试剂和材料如非特别说明，所
5、有试剂均为分析纯。5. 1 正己烧。5.2 1，4-丁二醇:纯度不低于99%。5.3 乙醇:纯度不低于95%。5.4 甲酸:纯度不低于99%。1 GB/T 28769-2012 5.5 甘油:纯度不低于99%。5.6 载气:氮气或氢气，符合气相色谱载气要求，一般纯度不低于99.99%。5. 7 辅助气体:一二氢气:纯度不低于99.99%，不含水和有机化合物;空气:干燥空气，不含有机化合物。5.8 内标物溶液:在100mL容量瓶中准确称量约80mg(精确至0.1mg) 1 ，4-丁二醇，用少量蒸馆水溶解，加入1mL甲酸，用蒸馆水稀释至刻度。按此步骤制备的溶液在室温下可以稳定存放24h。6 仪器6
6、. 1 6. 1. 6. 1. 6. 1. 6.1.4记录仪/现似伊与信号转换/放大系统连接使用，最大响应时间、于鸟，绘图速度可以调节/ 6. 1. 5 毛细管伊谱和i类型均PoraPLOTQ，长度10m，内径0.32mm，液膜厚度怦;见注)，或采用固定相为CHRO/OSORBl01，内径4mm，长度1m的填充柱。采用的色谱柱脑满足甘油和内标物的色谱峰完全分离(两色谱峰之间的基线接近零点)，分析时间小于15mi口，并且按照9，3测定得到的甘油的校正因子不超过2.5/年/ 、/ 注:已注意割不同生产商所提供的毛细管色谱校的性能存在差别，有些在使用中会带来一些问题。有人提出使用 游离脂肪酸分析用固
7、定相JFFAP或聚乙二醇固定相的毛细管色谱柱。/元论使用何种类型包谱柱，其分离效果需满足指标要求。流量控制器飞用于载气和辅助气流6.2 气相色6.3 容量瓶6.4 移液管6.5 带刻度6.6 分析天6. 7 玻璃锥6.8 离心机7 取样之7. 1 按照GB/T4756的方法取样。- / / 7.2 取样过程应考虑到脂肪酸甲醋中的游离甘油与玻璃容器有很强的亲和性，因此应避免使用玻璃容器收集和储存样品，可使用合适的塑料容器。8 试样制备按照GB/T15687的要求准备试样。试样不能加热或过滤。2 GB/T 28769-2012 9 操作步骤9. 1 色谱条件9. 1. 1 毛细管柱可使用下列条件:
8、不分流模式:a) 色谱柱箱温度:初温150.C，保持1min，升温速率40.C/min，终温210.C，保持12min; b) 进样口温度:250.C;c) 检测器温度:250.C; 9. 1. 2 填充在可使用下列条件:一一包谱相箱温度:200C; 一一进样日植度:23吃尤;-._二二 、口1m一一植测器温度:25(，.C; 载气流量:2OmLmin3GmL/mjno r / 注:推荐采用植细管柱的不分流进样模式鱼谱条件，以保证测定的灵敏度。9.2 色谱畸定根据丰谱图。 说明21一-1，4丁二酶52一甘泊。250 200 150 100 50 。飞飞斗斗斗kn./ 5 10 2 / 固1用于
9、甘油校正因子测定的混合溶液的典型色谱圄 mm 3 GB/T 28769-2012 9.3 甘油校正因子的测定准确称量约100mg(精确至0.1mg)甘油和100mg(精确至O.1 mg)1 ，4-丁二醇于100mL容量瓶中，加入50mL乙醇(见5.3)溶解，并用蒸馆水稀释至刻度。配制过程中注意水/醇混合时的放热效应和体积的减少。取1L此混合溶液注入色谱系统并按照前述色谱条件进行分析，至少平行测定三次，计算甘泊的校正因子。该溶液在室温下可以稳定储存几周。根据色谱图结果和式。)计算甘油的校正因子F，:M-M A-A F . ( 1 ) 式中:A-1，4-丁二醇峰面积;A2一一甘油峰面积;Mj一一溶
10、液中1，4-丁二醇的质量，单位为毫克(mg); M2一一溶液中甘油的质量，单位为毫克(mg)。按照式(2)计算的甘油校正因子F，应不超过2.5(见6.1.5中注)。9.4 定量分析9.4. 1 试样准备称量约3.5g(精确至0.1mg)试样(约4mL)于10mL离心试管中，加入1mL乙醇(见5.3)，轻轻振摇使混合均匀。准确加入1mL内标物溶液(见5.8盯)和4m口lL正己烧，盖紧试管塞并剧烈振荡5min 离心分离1臼5min。取下层溶液进行色谱分析。9.4.2 色谱分析用微量注射器取约1L下层溶液，然后抽入一定量的空气使针头中元溶液滞留(热针技术)，仔细将注射器及针头用纸巾擦拭干净，将注射器
11、针头通过隔垫插入进样口，等待5s，快速将试样注入汽化室，5s后拔出进样针头。在色谱图上标记进样时间，甘油色谱峰流出后继续几分钟。10 计算和报告根据积分结果计算试样中的游离甘油的含量。游离甘油的质量分数u以且(A2 /A j ) X F , X mj ，0 / w= .L.l.Z/l/ /,.&. r /, 1 X 100% ( 2 ) z 式中zA j , A2 ，F，一一与式(1)中含义相同;mj 一试样中加入的1，4-丁二醇的质量，单位为毫克(mg); m 试样的质量，单位为毫克(mg)。结果以质量分数(%)表示，精确至小数点后第2位。门精密度11. 1 实验室间精密度详细测定数据见附录
12、A。据此得出的精密度值不适用于超出所列试样类型和浓度范围的试样测试。按照下述规定判断试验结果的可靠性(95%置信水平)。GB/T 28769-2012 11.2 重复性(r)同一实验室、同一操作人员、采用同一仪器设备，在相同的实验条件下，对同一试样两次重复测定结果之差不应超过表1中重复性(r)的值。11. 3 再现性(R)不同实验室、不同操作人员、采用不同仪器，对同一试样两个单一和独立测定结果之差的绝对值，不应超过表1中再现性(R)的值。表1测定重复性和再现性(r和R)精密度r =0.466 4w一0.0012 注:四为两个测定结果的平均值，质量分数c%)。12 试验报告试验报告应注明:识别试
13、样的必要信息;二一所用采样方法;一一-分析方法及标准号;一一本标准未列出的操作细节，以及有可能影响分析结果的其他因素;测定结果(见第10章)。R=O. 7812四十0.0032 5 G/T 28769-2012 附录A(资料性附录)实验室间试验结果实验室协作试验涉及欧洲范围5个国家7个实验室对5个试样的分析结果。试样1:由葵花籽油制备的脂肪酸甲醋。试样2:由菜籽油制备的脂肪酸甲醋10试样3:由菜籽油和葵花籽油混合制备的脂肪酸甲醋(75: 25)。试样4:由菜籽油制备的脂肪酸甲醋20试样5.由菜籽油和葵花籽油混合制备的脂肪酸甲醋(25: 75)。本试验项目由欧洲标准化委员会CEN/TC307/W
14、G 1工作组于1999年组织进行，获得的试验结果按照ISO4259的要求进行统计分析，得到的精密度数据见表A.1。表A.1精密度数据试样1 2 3 4 5 参加的实验室数目/N7 7 7 7 7 去除界外实验室后的实验室数/N6 6 6 6 6 测定平均值(质量分数)/%0.018 0.014 0.032 0.001 0.048 重复性测定标准偏差(质量分数)/%0.001 0.001 0.005 0.000 0.006 再现性测定标准偏差(质量分数)/%0.003 0.004 0.007 0.002 0.012 重复性允许差(质量分数)r/%0.004 0.004 0.018 0.001 0
15、.020 再现性允许差质量分数)R/%0.011 0.015 0.025 0.006 0.042 6 NONlghNH8 华人民共和国家标准脂肪酸甲醋中游离甘油含量的测定气相色谱法GB/T 28769-2012 国白每中国标准出版社出版发行北京市朝阳区和平里西街甲2号(100013)北京市西城区三里河北街16号(100045)网址总编室:(010)64275323发行中心:(010)51780235读者服务部:(010)68523946中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销* 印张o.75 字数12千字2013年2月第一次印刷开本880X 1230 1/16 2013年2月第一版* 书号:155066. 1-46011 16.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68510107定价GB/T 28769-2012 打印日期:2013年3月7日F002A
