1、中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T 2003.2一2006电子电气产品中多滇联苯和多滇二苯酷的测定第2部分:红外光谱定性筛选法Determination of polybrominatedbiphenyls and polybrominatedbiphenyl ether in electrical and electronic equipments一Part 2 : Qualitative screening by infra-red spectrometric method 2006-04-25发布060905000016 2006-11-15实施中华人民共和国发布国家质量监督检
2、验检痊总局中华人民共和国出入境检验检疫行业标准电子电气产晶中多滇联苯和多滇二苯酷的测定第2部分:红外光谱定性筛选法SN/T 2003. 2-2006 奇峰中国标准出版社出版北京复兴门外三旦河北街16号邮政编码:100045网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷峰开本880X 1230 1/16 印张1字数21千字2006年8月第一版2006年8月第一次印刷印数1-20009峰书号:155066 2-17009 定价10.00元剧吕本部分为SN/T2003的第2部分。本部分的附录A，附录B和附录C为资料性附录。本部分由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。SN
3、/T 2003.2-2006 本部分由中华人民共和国广东出入境检验检疫局负责起草、中华人民共和国深圳出入境检验检疫局、中华人民共和国福建出入境检验检疫局参加起草。本部分主要起草人:萧达辉、肖前、周明辉、刘志红、梁鸣、刘莹峰、钟志光、霍翠潭、郑建国、程开良。本部分是首次发布的出入境检验检疫行业标准。I 电子电气产晶中多滇联苯和多滇二苯酶的测定第2部分:红外光谱定性筛选法SN/T 2003:2一2006警告:使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关规定的条件。1 范围本部分规定了电子电气产品聚合物材料中
4、多澳联苯和多澳二苯酷傅立叶变换红外光谱(FT-IR)定性筛选方法。本部分适用于电子电气产品聚合物材料中多澳联苯和多澳二苯酷的红外定性筛选。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过SN/T2003的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。GB/T 6040 红外光谱通则GB/T 14666 分析化学术语3 方法提要采集电子电气产品用聚合物材料的红外光谱，判定其聚合物种类，与相应聚合物的标准光谱相比较，分辨样
5、品光谱是否具有多澳联苯和多澳二苯酷的C-Br键在650cm一1500 cm一l间的特征吸收，从而判断样品是否含有以上两种禁用物质。4 试荆本部分除特殊规定外均使用优级纯试剂。4. 1 澳化押(KBr)，光谱纯4.2 多澳联苯标准品4.2.1 4，正-二澳联苯，纯度97.8%4.2.2 十澳联苯，纯度99%4.2.3 六澳联苯，各种同分异构体混合物4.2.4 八澳联苯，各种同分异构体氓合物4.3 多澳二苯酷标准品4.3. 1 五澳二苯酶，各种同分异构体?昆合物4.3.2 八澳二苯酶，各种同分异构体混合物4.3.3 十澳二苯膛，纯度99%5 仪器设备和材料5. 1 傅立叶变换红外光谱仪，波数范围:
6、4000cm-1 400 cm-1，最小分辨率:0.3cm一1。5.2 电子天平精确到0.1mg。SN/T 2003.2-2006 5. 3 玛瑞研钵。5.4 红外压片机。5. 5 远红外可控祖电炉。5. 6 红外线快速干燥箱。5. 7 鼓风干燥箱，可控温(01200C)。5. 8 玻璃干燥器。5.9 200目不锈钢筛。5. 10 破碎设备:低温冷6 样品制备6. 1. 1 漠化押(4.1)的预处理将光谱纯级的KBr(4.1)用玛瑞鼓风烘箱(5.7)1200C中烘超过4h 6. 1. 2 聚合物样品的处理将聚合物样品置于低下粉末，置于红外线快速粉末(100mg 120 mg) 操作应在红外线快
7、速干燥6.2 热压成膜法此处理方法适用于热塑性聚合物。将远红外可控温电炉(5.5)加热到样品熔化，取适度少于0.1mm的薄膜，待测。6. 3 溶液铸膜法此处理方法适用于热将聚合物样品溶解加在KBr晶片上，置于鼓7 分析步骤7.1 测定条件1) 干涉仪动镜移动2) 光栅孔径=1003) 分辨率=4cm-1 4) 扫描次数=128 7.2 多滇联苯(4.2)和多滇二苯200目不锈钢筛(5.的，收集筛下颗粒，置于 钢筛(5.9) ，小心收集所有筛人经6.1. 1预处理的KBr明显样品颗粒为止。以上)进行压片后，待测。放在上面，用慑子迅速将其拉成厚为10%的溶液，将溶液滴称取相关标准物质(2mg5 m
8、g)和经6.1. 1预处理的KBr粉末(100mg 120 mg)放在玛瑞研钵(5. 3)中充分研磨均匀，直至混合物元明显样品颗粒为止。以上操作应在红外线快速干燥箱(5.6)内完成。将?昆合物用红外压片机(5.4)进行压片。将所得的KBr片置于红外光谱仪(5.1)样品舱中，以空气为背景，采集4000cm 1 400 cm-1 (波长2.5m25m)间吸收光谱(见附录A)。7.3 样品红外光谱采集将样品薄片至于样品舱中，以空气为背景，采集4000cm-1 400 cm-1 (波长2.5m25m)间光谱。2 SN/T 2003.2-2006 8 光谱解析结果8. 1 样晶聚合物判定所得样品光谱的特
9、征峰位与已知的标准谱图相比对，判定聚合物基体的主成分。8. 2 样晶中多滇联苯和多滇二苯酷的定性判别对比样品红外光谱和基体聚合物的标准红外光谱，对照多澳联苯和多澳二苯酷标准物质红外光谱，观察样品图谱在650cm-1 500 cm-1 振动吸收特征组峰(见附必要时，可采用差性筛选。对定性筛选结果为进行定量分析。9 方法检测下限准物质红外光谱中的C-Br化合物进行定性筛选。多澳二苯酷类化合物进行定澳联苯或多澳二苯酷的含量3 SNjT 2003.2-2006 4 65 刘 喇法6妇。55 50 45 40 35 30 25 20 15 10 5 4 000 附录A(资料性附录)多澳联苯和多澳二苯醋标
10、准物质的红外光谱3 000 2 000 波数!cm-14，4七二澳联苯1903 1583 1485 1470 1382 1067 1015 1000 847 特征吸收809 719 671 541 501 (cm ) roo 95 90 85 80 75 70 55 50 45 40 35 30 25 20 L 4 000 固A.l4，4-二澳联苯(4.2.1)红外光谱3 000 2 000 波数!cm-1十澳联苯1508 1314 1300 1293 1259 1208 特征吸收1027 754 643 556 527 (cm-1 ) 圄A.2十澳联苯(4.2.2)红外光谱1 000 1 0
11、00 ;e. 100 95 90 85 80 75 70 高65渴6055 50 45 40 35 30 4 000 六澳联苯特征吸收(cm-1 ) 100 95 90 85 80 75 。、70 高挝剿65 60 55 50 45 40 35 30 3 000 2 000 波数/cm-I1560 1450 1443 1390 1338 1303 1116 1050 1013 883 764 617 548 固A.3六澳联苯(4.2.3)红外光谱4 000 3 000 波数/cm-I2 000 八澳联苯1508 1376 1350 1302 1159 1059 1028 876 775 特征吸
12、收723 647 627 584 557 (cm-1) 圄A.4J.澳联苯(4.2.4)红外光谱SNjT 2003.2-2006 1 000 1 000 5 SN/T 2003.2-2006 6 100. 99. 99. 98. 98. 汉97.、瓣刻97.喇96. 96.0 95.5 95.0 94.5 4 000 五澳二苯隧1568 特征吸收870 (cm-1) 100 95 90 85 80 75 70 、$65 制6055 50 45 40 35 30 八澳二苯隧1566 1455 1403 1328 1245 1235 1049 923 871 特征吸收756 712 670 648
13、 600 508 (cm-1) 图A.6).滇二苯酶(4.3.2)红外光谱1 000 SN/T 2003.2-2006 90 80 70 60 2赠、50 40 30 20 10 L Ef 4 000 aA /r 2000 1 000 十澳二苯隧1503 特征吸收71 3 ( cm-J) 7 SNjT 2003.2-2006 附录B(资料性附录)聚合物的溶剂电子电气产品常用聚合物的溶剂见表B.l所示。表B.l电子电气产品常用聚合物的溶剂聚合物溶剂聚乙烯(PE)高温时:十氢茶、四氢茶、对二甲苯、甲苯聚丙烯(等规)(PP)高温时z十氢茶、囚氢茶、对二甲苯、-氯代荼聚(1吨丁烯)(等规)乙基环己烧(
14、70.C)、高温时:十氢荼聚异丁烯己烧、苯、四氯化碳、四氢峡喃、二硫化碳环化橡胶芳香族碳氢化合物、氯代碳氢化合物聚丁二烯脂肪族和芳香族碳氢化合物聚异戊二烯碳氢化合物、卤代碳氢化合物、二硫化碳聚苯乙烯(PS)苯、甲苯、三氯甲烧、环己酣、醋酸丁醋、二硫化碳丙烯腊苯乙烯丁二烯甲苯、二甲苯、乙酸乙醋、甲乙酬、三氯甲炕、四氯化碳共聚物(ABS)聚(-甲基苯乙烯)苯、甲苯聚苟芳香族碳氢化合物、卤代碳氢化合物、乙酷、二氧六环、酣、H比院聚对二甲苯苯醋、硝基苯、二苯、氯代二苯聚氯乙烯(PVC)四氢峡喃、环己酣、二甲基甲酸胶、甲乙酣、丙酬/二硫化碳氯化聚氯乙烯苯、氯代碳氢化合物、丙酣、醋酸乙醋聚偏氯乙烯很难溶于
15、通常的纯溶剂，微溶于四氢峡喃偏二氯乙烯-氯乙烯共囚氢峡喃、环己酣聚物聚氯丁二烯苯、氯代碳氢化合物、环己烧/甲苯、毗院、乙隧/醋酸乙醋、二氧六环、环己酣氯化橡胶芳香族碳氢化合物、卤代碳氢化合物、高级酣、醋氯化氢橡胶氯代碳氢化合物、四同类聚氟乙烯lOO.C以上时3二甲基甲脱胶、四甲基腺聚四氟乙烯不溶于任何榕剂中聚三氟氯乙烯热的氟代溶剂(如2，5二氯三氟甲苯，130.C)双盼A型聚碳酸酶二氯甲皖、氯仿、二氧六环、日比院、二甲基甲毗胶(PC) 聚醋-6，4(己二醇、丁二苯、四氢咬喃、氯仿酸聚酶8 非溶剂丙酬、乙磁低级隧丙阴、甲醇、醋酸甲醋丙酣、乙醋、低级醇低级醇、乙酷(溶胀)甲醇、丙酣、庚炕脂肪族碳氢
16、化合物脂肪族碳氢化合物、甲醇所有常用溶剂SN/T 2003.2-2006 表B.1 (续)聚合物溶剂非溶剂聚酶-6，10 C己二醇、类二酸聚酶)苯、氯仿聚对苯二甲酸乙二醇醋苯盼、苯盼/四氯化碳(1:1)、氯代盼、硝基苯、三氯醋酸、间甲盼甲醇、丙酣、脂肪族碳CPET) 氢化合物聚醋酸乙烯醋CPVAc)苯、三氯化碳、申苯、丙酣、醋酸丁醋、含水乙醇、甲醇、四氯化碳/乙乙隧、石油田迷、丁醇醇、二氯乙炕/乙醇、甲乙酣聚醋酸丁醋苯、醋、自同聚月桂酸乙烯酶脂肪族碳氢化合物、芳香族碳氢化合物聚丙烯酸醋和聚丙烯酸丙酬、三氯甲皖、四氢峡喃、甲苯、醋酸乙烯甲醇、乙醋、石油酷甲醋聚甲醒CPOM)高温时:二甲基亚哥风、
17、盼、甲酌胶、工甲基甲酷胶甲醇、乙隧、脂肪族碳氢化合物聚乙二醇水、醇、环己阴、醋、乙氨、苯、二甲基甲酷胶乙隧、脂肪族碳氢化合物聚丙二醇苯、甲苯、四氯化碳、热甲醇、乙醇、二氧六环、丙阴、甲乙酣聚丁二醇苯、四氢峡喃、二氯甲烧聚乙烯甲基因迷芳香族碳氢化合物、氯化碳氧化合物、醇、酣、醋、水聚乙烯乙基隧芳香族碳氢化合物、氯化碳氢化合物、醇(甲醇除外)、酣、醋、水聚乙烯正丁基隘环己烧、苯、氯化碳氢化合物、正丁醇、乙隧、甲乙阴、环己酣、醋酸异丙醋聚乙烯异丁基酷环己酣、正庚烧、苯、甲苯、氯化碳氢化合物、乙隧、醋酸乙醋、二硫化碳、氯仿聚氧苟芳香族碳氢化合物、氯化碳氢化合物、乙腿、二氧六环、自同、口比呢聚乙.M氯仿
18、聚丙烯醒(离子聚合)苯、四氯化碳、囚氢吱喃、丙酣、二氧六环、二甲基甲酷胶聚乙烯醇缩甲.M苯、甲苯、二甲苯、氯仿、四氢峡喃、环己自同、二氯甲烧、二氧六环、甲酸、乙酸、二甲基甲i$I:胶聚乙烯醇缩乙醒苯、甲苯、二甲苯、氯仿、四氯化碳、二氯乙:皖、丁醇、乙二醇、内酬、环己阴、二氧六环聚乙烯醇缩丁醒苯、甲苯、氯仿、四氯化碳、二氯乙烧、乙醇四氢吱哺、环己酣、二氧六环、丙酣、醋聚乙烯醇水、二甲基亚矶、高温下:二甲基甲酷胶、乙二醇、甘油(热)、甲i$I:胶、碳氢化合物、甲醇、乙脂肪胶脏、丙回聚丙烯醇甲醇、四氢峡喃、二氧六环聚丙烯醒口比咬/水(60.C)、硝基苯、二甲基甲酌胶、二甲基亚枫(130.C170.C
19、)聚甲基丙烯醒苯胶、日比院、二甲基甲酷胶、硝基苯聚丙烯酸乙醇、二氧六环、甲歌胶、水、碱水碳氢化合物、甲醇、丙酬、乙磁9 SN/T 200 3.2-2006 表B.1(续)聚合物溶剂非溶剂聚甲基丙烯酸水、碱水聚马来酸二甲基甲酷胶、二甲基亚矶聚丙烯酸自干二甲基甲酷胶、二甲基亚枫聚甲基丙烯酸国干二甲基甲酌胶、三甲基亚枫聚苯并咪瞠甲酸 ,u f在y!聚苯并I嗯瞠二甲1E甲酸胶、二甲基亚飘、二甲基乙戴胶.，j$年组1 聚2-乙烯基毗院氯仿毕|、丙嗣、醋酸、毗晓、元机酸水癖液岛;当量1聚N-乙烯苯并三瞠氯代碳氢化合物、氯仿、醋酸、二甲基甲哇胶/ 聚N-乙烯咔嗖苯、甲苯、二甲苯、氯代碳氢化合卦，啤峡除二氧f
20、f己酣苯胶-甲M树脂氯代碳氢化合物、甲基环己JIiI/ 三聚氨胶甲醒树脂水(仅能容低分子量4、元机酸、伊甲酸隧化三聚氨胶甲醒树脂丁醇/ / 聚酌胶(PA)甲酸42氯醋酸、!1二甲基甲献胶甲醇、乙融、碳氢化却合物聚丙烯甲昌先胶水、吗排回国lTTJ4PP呵d币t 甲醇、丙酣聚甲基丙烯酸胶水、甲摩、乙二回事、丙爵E三【fAr驾 聚均苯囚甲酸西干酌亚胶问甲lf、EfI垂田Ul义甲阪聚服甲酸、盼、间甲盼服醒树脂甲酸、毗脏、水(仅能容低分子量的)、无吧1L-E迷化服M树脂丁醇/l / 聚氨基甲酸醋(聚氨醋，甲酸乒甲酷胶间;阳盼这甲醇、乙酷、碳氢化PU) 合物聚隧型聚氨醋苯、哺短画/ ?!jj 聚丙烯脯三甲
21、J忖二股忖吁醇类、乙隧、水、碳氢(94 : 化合物聚甲基丙烯腊二氯E饶、丙圄环己阴、日比4、醋酸酣千甲基亚飘聚囚硫代乙撑不溶件时中溶胀/jr;通CThioxol A) 聚二硫代二乙撑隧部分溶1吨.1.2-=、氯乙-烧., 卢:v1;酸-:Y甜1 (Thioxol D) 目聚四硫代二乙撑隘部分溶于以/v CThioxol B) 聚苯硫隧CPPS)高温下:溶于二苯隧或二苯硫酿聚乙烯磺酸水、甲醇聚二甲基硅氧烧醇仿、苯、甲苯、四氯化碳、二氯甲皖、三氯甲炕、氯苯甲醇、乙醇纤维素含水氢氧化铜续、含水氯化镑、含水硫氨酸钙、无机酸甲醇、丙酣10 SN/T 2003.2-2006 表B.1 (续)聚合物溶剂非溶
22、剂三甲酸纤维素醋甲酸、毗跪二醋酸纤维素醋二氯甲烧/甲醇(8: 2)、氯仿/甲醇、二氧六环、丙酣、毗晓、盼、环己阴、甲酸、醋酸、醋酸甲醋、硝基甲烧三醋酸纤维素醋丙酣、氯仿、二氯甲烧、四氢峡喃、二氧六环甲醇、乙磁三丙酸纤维素醋苯、二氯甲烧、聚苯、丙丽、醋酸乙酣三丁酸纤维素酶甲乙嗣二硝酸纤维素醋醇、丙酣、醋酸戊烯、乙醇/乙酷三硝酸纤维素酶卤代碳氢化合物、丙酬、乙醇/乙隧、环己阁、酣甲基纤维素氯仿、苯、水、丙酣、日比晓、醋、甲醇乙基纤维素甲酸、乙酸、毗院、水(有限溶解)、二氯甲炕脂肪族和芳香族碳氢化合物丙基纤维素苯、氯仿、二氯乙烧、丁醇、四氢峡喃、二氧六环、丙酶、环己酬、醋酸甲酶丁基纤维素乙醇竣乙基纤
23、维素水、氯仿、日比院、丙酣、醋、苯/乙醇、苯/丙酣竣甲基纤维素水、碱水、氯仿、日比坡、丙酣、醋甲醇苦基纤维素丙酣、乙酸乙醋、苯、丁醇脂肪族碳氧化合物、低级醇、水松香苯;部分溶解于:烧娃、氯仿、四氯化碳、甲醇、乙醇、乙酷、丙酣、醋酸乙酶虫胶甲醇、乙醇、部分溶于:醋酸乙醋、氯仿、乙隧淀粉热水、二甲基亚枫锐LiCl、CaCl，、NaCNS浓溶液羊毛热无机酸、碱、Na，S溶液明胶甲酸、乙酸、温水CON-N.goNH军SN/T 2003.2-2006 附录C(资料性附录)差i曾分析法根据比尔定律，两组分(A和B)混合物样品的谱图是这两种材料各自的谱图的加和。如果从混合物中减去其中一种纯组分(A)的谱图，就可得到组分B的相关特征吸收峰，从而得到相关信息。以样品标准谱图(不含多澳联苯和多澳二苯酷的纯净聚合物)为标准谱，选择适当的差减因子，将它从样品谱图中扣除，如下面代数表达式:样品谱一标准谱差减因子=结果判断所得的结果谱图中是否具有多澳联苯和多澳二苯酷标准物质红外光谱中的C-Br振动吸收特征组峰，判定样品中是否含有多澳联苯和多澳二苯醋。究刷一必盯一权乙侵一且贺户。有切一专归一权弘一批版书一定10.00元
