1、ICS 71.100.40 G 70 宙望中华人民=H工-飞、和国国家标准GB/T 29493. 1-2013 纺织染整助剂中有害物质的测定第1部分:多漠联苯和多澳二苯酶的测定气相色谱一质谱法Determination of harmful substances in textile dyeing and finishing auxiliaries一Part 1 : Determination of polybrominated biphenyl and polybrominated diphenyl ethers .GC/MS method 2013-02-07发布kf个;，、/、忌R挝也左
2、$5 !Yi余居茸茸仿中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会2013-09-01实施发布GB/T 29493.1-2013 前言GB/T 29493纺织染整助剂中有害物质的测定分为9个部分z一一第1部分z多澳联苯和多澳二苯酷的测定气相色谱-质谱法;第2部分z全氟辛皖磺酷基化合物CPFOS)和全氟辛酸CPFOA)的测定高效液相色谱-质谱法:一一第3部分z有机锡化合物的测定气相色谱-质谱法z一一第4部分z稠环芳娃化合物CPAHs)的测定气相色谱-质谱法;一一第5部分z乳液聚合物中游离甲醒含量的测定E一一第6部分z聚氨醋预聚物中异氨酸酣基含量的测定;一第7部分z聚氨酶涂层整理
3、剂中二异氧酸醋单体的测定;第8部分z聚丙烯酸醋类产品中残留单体的测定;一一第9部分z丙烯酷肢的测定。本部分为GB/T29493的第1部分。本部分按照GB/T1. 1-2009给出的规则起草。本部分由中国石油和化学工业联合会提出。本部分由全国染料标准化技术委员会印染助剂分技术委员会(SAC/TC134/SC 1)归口。本部分起草单位z杭州传化精细化工有限公司、天津天祥质量技术服务有限公司、浙江工业大学。本部分主要起草人z李广彬、于涛、王建平、赵婷、赵梅、王胜鹏、李祖光。I GB/T 29493.1-2013 1 范围纺织染整助剂中有害物质的测定第1部分:多澳联苯和多澳二苯酷的测定气相色谱-质谱法
4、GB/T 29493的本部分规定了气相色谱-质谱法(GC/MS)测定纺织染整助剂中多澳联苯和多澳二苯膛的方法。本部分适用于纺织染整助剂中多澳联苯和多澳二苯酷的测定。2 规茹性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T 8170-2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定3 原理以甲苯作为萃取剂，试样经超声波萃取，萃取液用气相色谱-质谱仪进行分析。4 试剂以下试剂除非另有规定，仅使用确认为分析纯的试剂。4. 1 元水硫酸销。4.2 甲苯z色谱纯。4.3 甲醇z色谱纯
5、。4.4 多澳联苯(PBBs)标准物质，纯度大于99%(质量分数)，见表1.4.5 多澳二苯隧(PBDEs)标准物质，纯度大于99%(质量分数)，见表1.4.6 多澳联苯(P团38)标准储备溶液z准确称取10.0mg多澳联苯标准物质(4.4)，分别置于100mL容量瓶中，用甲苯(4.2)溶解，稀释至刻度，混匀。该溶液的浓度为100mg/L. 4 c避光保存，保质期1年。4. 7 多澳二苯膛(PBDEs)标准储备溶液z准确称取10.0mg多澳二苯酶标准物质(4.日，分别置于100 mL容量瓶中，用甲苯(4.2)溶解，稀释至刻度，混匀。该搭液的浓度为100mg/L. 4 c避光保存，保质期1年。4
6、.8 多澳联苯(PBBs)和多澳二苯隧(PBDEs)混合标准工作榕液z分别移取适量的PBBs标准储备溶液(4.6)和PBDEs标准储备溶液(4.7) ，用甲苯稀释，配置o.1 mg/L, O. 5 mg/L, 1 mg/L, 2 mg/L和5 mg/L的标准溶液。4C避光保存，保质期1个月。5 仪器和设备5. 1 气相色谱-质谱联用仪(GC/MS)，最高质荷比在1000 amu以上。1 GB/T 29493.1-2013 5.2 超声波水浴，功率不小于500W，频率不小于40kHzo 5.3 螺盖试管，50mL。5.4 电子天平，感量0.0001 go 6 分析步骤6. 1 试样溶液的制备在5
7、0mL螺盖试管(5.3)中称取0.2g试样，精确到O.001 g。在试管中准确加入10.0mL甲苯(4. .2) ，拧紧试管盖。将试管置于超声波水豁(5.2)中，超声30mino静置，加入少量元水硫酸铀(4.1)，直至甲苯层澄清。如果出现乳化或不可分层现象，可采用离心，冷藏过夜或加入少量甲醇等方法进行破乳处理。移取甲苯层溶液，用GC/MS(5.l)分析。6.2 测定6.2.1 GC/MS仪器分析条件由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能始出色谱分析的通用参数，设定的参数应保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离，以下列出的参数已被证明是吁行的。a) 色谱桂z长15m，内径。.25
8、mm.膜厚O.1m的毛细管色i普柱，固定液为5%苯基-甲基聚硅氧应，如DB-5HT或相当者;b) 进样口温度:280 C; c) 色谱-质谱接口温度:310oC;d) 进样量:LOIlL;e) 进样方式z脉冲不分流;f) 载气z氮气，纯度注99.999%(体积分数); g) 载气流速:1.8 mL/mn; 20 C/ h) 色谱柱温度90 (; (1 min)一二二.340 c (3 min); i) 数据采集方式t选择离子检测方式SIM/全扫描方式SCAN，(J飞澳联苯，九澳联苯，十澳联苯，八澳二苯膛，九澳二苯酷和十澳工苯酶采用SIM方式，其他组分采用SCAN方式); j) 质量扫描范围:1
9、001o amu; k) 电离方式:EI;1) 电离能量:70eV; m) 阿极杆温度:150C; n) 离子源温度:230 c。注2所有色谱条件需保证各多漠联苯和多漠二苯隧组分峰之间及与杂质峰之间完全分离。6.2.2 GC/MS测定结果确证按6.2.1进行色谱分析。根据定量选择离子色谱峰面积用外标法定量，根据保留时间和表1中的定量、定性离子进行定性。标准工作溶液和待测样液中多漠联苯和多澳二苯隘的响应值均应在仪器检测的线性范围内，且待测样液中的含量应在标准工作溶液范围内，否则将样液按一定比例稀释后再测定。注2采用上述分析条件时，多漠联苯和多漠二苯隘的总离子流图和标准质谱图参见附录A和附录B.2
10、 GB/T 29493.1-2013 表1多澳联苯和多滇二苯睡的定量选择离子和定性离子化学名称定量选择离子定性离子一澳联苯232 234 ,232 ,152 二漠联苯312 310 ,314 ,312 三澳联苯390 388 ,392 ,390 四漠联苯310 308 ,468 ,310 五澳联苯388 546 ,386 ,388 六漠联苯468 628 ,466 ,468 七澳联苯546 544 ,705 ,546 八漠联苯626 624 ,628 ,785 九澳联苯703 701 ,706 ,864 十漠联苯783 782 ,785 ,943 一澳二苯隧248 250 ,168 ,248
11、二澳二苯隧328 330 ,326 ,328 三漠二苯谜406 408 ,404 ,406 四澳二苯谜326 484 ,324 ,326 五澳二苯隧404 562 ,402 ,404 六澳二苯隧484 644 ,482 ,484 卜一一一一一七漠二苯隧562 721 ,560 ,562 八漠二苯隧642 644 ,804 ,321 丸漠二苯隧720 722 ,880,360 十漠二苯隧800 960 ,720 ,400 6.2.3 空白试验按上述测定步骤进行空白试验，以保证所用各试剂中不可检出多滇联苯和多澳二苯膛。7 结果计算试样中PBBs和PBDEs含量以w计，数值以毫克每千克(mg/kg)
12、表示，按式(1)计算z式中zw=生兰丘兰主XFA. Xm A一二样液中PBBs和PBDEs的峰面积zA.一标准工作液中PBBs和PBDEs的峰面积zp -一-标准工作液PBBs和PBDEs的浓度，单位为微克每毫升(g/mL); V一一萃取溶剂体积，单位为毫升(mL);m一最终样液代表的试样量，单位为克(g); F一一稀释因子。取两次平行测定的算术平均值，按GB/T8170-2008修约至整数为测定结果。( 1 ) 3 GB/T 29493.1-2013 8 测定低限、回收率、精密度8. 1 测定低限测定低限为5mg/】哩。8.2 回收率样品加标的回收率应为80%120%。8.3 精密度在同一实
13、验室，由同一操作者使用相同设备.:j:剖苟同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10%。9 试验报告4 试验报告至少应给出以下内容:a) 试样的描述:b) 本部分的编号;c) 试验结果，d) 与中部分的差异30 试验日期。GB/T 29493.1-2013 附录A(资料性附录)多误联苯和多滇二苯黯标准晶的总离子流色谱图多澳联苯和多澳二苯酶标准品的总离子流色谱图见图A.l。4 2 3 6 5 7 m|lL 3.00 4.00 5.00 6.00 1.00 8.00 9. 00 10.00 11. 00 12.00
14、 时间tlmin说明21 -2漠联苯(2-hromohiphenyl); 2 -2，5二澳联苯(2，5-dihromohipheny!)I 3 -2，4，6三漠联苯(2，4，6-trihromohiphenyl); 4一-2，2，5，5-四澳联苯(2，2,5,5 -tetrahromohipheny!) ; 5 -2,2 ,4,5 ，6-五澳联苯(2，2,4,5 ,6-pentahromohipheny!); 6 一一2，2，4，4，6，6六澳联苯(2，2,4,4 ,6,6 -hexahromohipheny!) ; 7 一-2，2，3，4，4，5，5-七澳联苯(2，2，3，4，4，5，5人h
15、eptahromohipheny!); 8 一一八澳联苯(octahromohiphenyl); 9 一九澳联苯(nonahromohipheny!); 10 十漠联苯(decahromohiphenyl)。固A.1多滇联苯标准晶的总离子流色谱圄5 GB/T 29493.1-2013 6 2 7 5.00 10.00 说明21-4-澳二苯隧(4-bromobiphenylether); 2一一-4，4人二澳二苯隧(4，4人dibromobiphenylether) ; 3一-3，3，4】三澳二苯隧(3，3,4-tribromobiphenyl ether); 4 -3,3 ，4，4四漠二苯隧(
16、3，3，4，4人tetrabiphenylether); 5 -2,2 ，3，4，4人五澳二苯隧(2，2,3 ,4 ,4 -pentabromobiphenyl ether); 6 -2，2，3，3，4，4-六漠二苯隧(2，2,3,3 ,4,4 -hexabromobiphenyl ether) ; 7 -2 ,3,3 ,4,4 ，5，6-七澳二苯隧(2，3，3,4,4 .5 ,6-heptabromobiphenyl ether)。圄A.2多滇二苯醋标准品的总离子流色谱图(1-7PBDEs) 3 2 5.00 10.00 说明z1一-2.3，3.4，4.5.5，6八漠二苯隧(2.3.3,4.
17、4 .5,5 .6-octabromobiphenyl ether); 2 -2，2.3，3，4.4，5，6，6-丸漠二苯磁(2.2,3.3 .4,4 ,5,6 ,6-nonabromobiphenyl ether); 3 -2，2.3.3.4，4.5，5，6-丸漠二苯隧(2，2.3.3 ,4,4 .5 ,5 .6-nonabromobiphenyl ether); 4一-2，2，3，3，4.5，5，6，6-丸滇二苯隧(2，2,3,3 ,4,5,5 ,6 ,6-noanbromobiphenyl ether); 5一一十漠二苯隧(decabromobiphenylether)。圄A.3多滇二苯
18、酶标准晶的总离子流色谱圄(8-10PBDEs)GB/T 29493.1-2013 附录B(资料性附录)多滇联苯和多漠二苯醒标准质谱固多澳联苯和多澳二苯酷标准质谱图见图B.l图B.20.23 1. 9 152.0 110 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 360 380 400 420 440 460 480 500 图B.1 2-滇联苯标准质谱圄152.0 31 1. 9 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 360 380 400 420 440 46
19、0 480 固B.22，5-二误联苯标准质谱固 389.8 229.9 150.0 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 圄B.32，4，6-三摸联苯标准质谱图7 GB/T 29493.1-2013 149.9 309.9 388.8 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 固B.42,2 ，5，5-四滇联苯标准质谱固227.9 387.8 148.9 468.7 547.7 100 200 300 400 500 600 700 800 900 圄B.5 2 ,2 ,4,5 ,
20、6 -五翼联苯标准质谱圄627.6 307.8 467. 7 148.0 233.8 548. 7 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 6O 660 7O 750 8O 850 9O 圄B.62，2，4，4，6，6-六滇联苯标准质谱圄8 GB/T 29493.1-2013 626.6 387.7 547.6 7Q5.6 207.0 147.0 273.6 313.2 497.6 200 400 6011 圄B.72，2，3，4，4，5，5-七滇联苯标准质谱圈704.6 466.5 145.9 2-33.9 305.8 625.6 100 50 200
21、 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 800 固B.8J，翼联苯栋准质谱图271. 9 543.6 383.6 782.5 11 1. 9 705. 5 I 863. 5 100 150 200 250 300 350 400 4切500550 600 650 700 750 800 850 圈B.9九滇联苯标准质谱圄9 GB/T 29493.1-2013 151. 8 31 1. 7 391. 7 231. 7 463.6 623.6 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 8
22、00 850 900 950 圈B.10十滇联苯标准质谱图248.0 140.9 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 固B.11 4-滇二苯醺标准质谱圄327.9 168.0 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 图B.124.4-二滇二苯醋标准质谱图10 139.0 100 150 ,J GB/T 29493.1-2013 405.8 200 250 300 3.50 400 450 500 550 600 650 201. 8 圄B.133，3，4-三滇二苯瞌标准质谱图325.9 l 300 350 40
23、0 485.8 寸.450 500 550 600 图B.143 ,3 ，4，4人回滇二苯醋标准质谱图403.8 563.1 厂.-.寸60 700 150 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 150 固B.15 2 ,2 ,3, 4 , 4 -五滇二苯酶标准质谱图11 GB/T 29493.1-2013 483.7 643.6 241. 8 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 圄B.16 2 , 2 ,3 ,3 ,4 , 4 -六滇二苯醒标准
24、质谱圄563.6 281. 6 723.6 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 900 圈B.17 2 , 3 ,3 ,4,4 ,5,6 -七滇二苯酶标准质谱固641. 5 320.8 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 固B.18J.滇二苯醋标准质谱圄12 GB/T 29493.1-2013 719.6 360. 7 231. 8 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600
25、650 700 750 800 850 图B.19九漠二苯醋标准质谱固799.4 399.6 201. 0 300.6 固B.20十混二苯醋栋准质谱固13 mFON-.mmgNH阁。华人民共和国家标准纺织染整助剂中有害物质的测定第1部分z多滇联苯和多澳二苯酷的测定气相色谱，质谱法GB/T 29493.1-2013 国中当&中国标准出版社出版发行北京市朝阳区和平里西街甲2号(100013)北京市西城区三里河北街16号(100045)网址总编室:(010)64275323发行中心:(010)51780235读者服务部:(010)68523946中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销* 印张1.25 字数28千字2013年6月第一次印刷开本880X12301/16 2013年6月第一版号书号:155066. 1-41252定价21. 00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68510107GB/T 29493.1-2013 打印H期:2013年6月26HF002A
