1、中华人民共和国国家标准聚氯乙烯树脂中残留氯乙烯单体含量测定方法Determination method of residual vinyl chloride monomer contents in polyvinyl chloride 1 应用范围UDC 678. 743. 22 678. 742.2 GB 4615 8 4 本标准是用液上气相色谱法测定聚氯乙烯（PVC）树脂中残留氯乙烯单体（RVCM）含量的方法。适用于氯乙烯（VC）均聚物、共聚物树脂及其市lj品中残留氯乙烯单体的测定。本方法最低检出量为0.5mg/l鸣。用固上气相色谱法测定聚氯乙烯树脂中残留氯乙烯单体含量的方法见附录A。2
2、方法原理将试样溶解在合适的溶剂中，用液上气相取样的气相色谱法测定氯乙烯的含量。3 试剂及材料3. 1 氯乙烯3纯度大于99.5%。3. 2 N, N二甲基乙殷殷（DMAC），在测试条件下不含奋与氯乙烯的色谱保留时间相同的任何杂质。3.3 空气、氮气、氢气。4 样品的贮存和保管把水分含量合格的试样，按批号装满于广口瓶中，密封保存。必须在24h内进行测定。凡是超过24 h者，要注明试样的贮存时间。聚氯乙烯由lj品的试样，放在有盖的广口瓶中即可。5 仪器5. 1 气相色谱仪g带氢火焰离子化鉴定器（FID）。5.2 色l普柱z所使用的色谱柱应能使试样中杂质与氯乙烯完全分开。每升或每千克含有0.02mg
3、氯乙烯的溶液得到的色谱峰高，至少是基线噪声的5倍。可使用的色谱柱及试验条件列于附录B（参考件）中。5.3 恒温器：70 l，并有取样孔。5.4 医用注射器21、5ml ，若干支。5.5微量注射器g1、10、100削，若干支。5.6 样品瓶：25士0.5mI，使用温度90，耐压0.5kgf/cm2，带硅橡胶盖和金属螺旋密封帽。如阁所示。国家标准局198407-30发布1985-05-01实施139 GB “ 15-84 ：！工三二:r:;:iI I I rr:l；s唰何时J自胃一斗032 n 一_j_32 5. 7 分析天早z分度值为0.1mg。5.8 秒表2分度值为o.2s。5.，耐庄氯乙烯容
4、器I50lOOml。5. 10 磁力搅拌器。5. 11 电子计算器。5. 12 主lj度放大镜或读数显微镜。 安全措施氯乙烯是有害气休，故在配制样品和排放等处理时，都要在通风橱中进行7 氯乙烯标准气和标准样的配制7. 1 标准气的配制2在样品瓶中放几颗玻璃珠后，盖紧密封，在分析天平上称重精确到O.Jmg）。用注射器从氯乙烯容器中取出5ml气体（取气时时情先用氯乙烯气体洗两次注入瓶中，再称重精确到0.1 mg）。摇均后静置！Omin，立即使用。该气体浓度C1约为400问ml0可按式（1）计算，c U仁W,I 一一_L_.!.106. ( 1 ) V1 +V2 式中s吭一一放进玻璃珠的样品瓶重量，
5、g,叽放进玻璃珠的样品瓶注入了5ml氯乙烯气休后的重量，gI V1一一样品瓶的体积，时，v，一一加人氯乙烯的体积，ml。7.2 标准样的配制z在两个系列各三个样品瓶中，用微量注射器分别准确地注入3mlDMAC，再分别准确地注人0.5、5、501标准气摇匀待用。每个标准样中氯乙烯单体（VCM）的含量问按式（2 ）计算gVCM=C1 x V . ( 2 ) 式中gCi一标准气浓度，g/ml1 ( 1 1 . Y一一加入的标准气的体积，ml08 分析步骤. I 试样溶液的制备GB 4815-84 . I I 在分析天平上称取两份已充分混合均匀的试样0.30.5g（准确到0.1mg），置于样品瓶中，再
6、放入一根2mm25mm镶镑的铁丝，立即盖紧。. I 2 将上述样品瓶放在电磁搅拌器上，在缓慢搅拌下，用注射器准确地注入3mlDMAC，使试样溶解。8.2 试样的平衡. 2. I 把标准样和试样一起在恒温器（70土1中放置30min以上，使氯乙烯在气液两相中达到平衡。.2.2 依次从平衡后的标准样和试样瓶中，用注射器迅速取出1ml上部气体，注入色谱仪中分析（当试样含量低时，可取23ml气体，但要确保有一个含量相近的标准样，并取相同量的气体，在仪器同一灵敏度下分析，记录氯乙烯的峰面积或峰高。注，注射器预先恒温jtJ与梓晶相同的温度。 结果表示. 1 试样中残留氯乙烯单休RVCM）含量（mg/kg）
7、，按式（3 ）计算gA, x C, x V RVCM一一一一一一一一A,xw . 式中24一一试样中氯乙烯的蜂面积或峰高）, cm2 （或mm),A，一一与试样含量相近的标准样的峰面积或峰高）, cm2 （或mm)1c，一一标准气的浓度，问m11V一一与试样含量相近的标准样的体积，时，W一一试样重量，E。两个平行试验的结果的算术平均值作为本试验的结果。10 试验报告试验报告应包括下列内容Ea. 注明采用本标准的方法，b. 测试材料的完整标志（制造厂、型号、等级、批号及形状hc. 所使用的色谱位及工作条件，d. 两个平行试验的结果及其算术平均值，e. 试验人员及日期。( 3 ) 1 I I GB
8、 4615-84 附录A固上气相色谱法测定聚氯乙烯树脂中残留氯乙烯单体含量（参考件）本方法基于聚氯乙烯树脂、残留氯乙烯单体和空气之间在密闭体系中建立的蒸气平衡。本方法适用于测定氯乙烯均聚物（PVC）树脂中残留氯乙烯单休（RVCM）含量。本方法的最低检出量为o.2mg/kg。除下述内容之外，试剂及材料、试样的贮存和保营、仪器、安全措施、测试结果的报告以及色谱柱和工作条件等参照标准正文有关章节及附录B。A. I 氯乙烯标准气和标准样的配制A. I .1 标准气的配制从耐压氯乙烯容器中，用注射器取5ml氯乙烯气体，注入已密封的样品瓶中。其浓度C2(ml/ml) 按式（Al）计算sC,= 式中，v，一
9、一样品瓶的体积，23.5ml1V，一一加入的氯乙烯气休的体积，ml。A .1 .z 标准样的配制v, v, + v, (Al ) 在两个系列各三个样品瓶中，用微量注射器，分别准确地注入标准气1.2、12和1201.每个标准样中氯乙烯单体（VCM）含量（l/ml）按式（A2）计算，V伽c，去106(A2 ) 式中gG一一标准气中氯乙烯的体积浓度，ml/ml1Y一一加入的标准气的体积，ml1v.一一样品瓶的体积，ml。注，如果能预先估计被测试样中氯乙烯含量，可只配一个含量与被测试样中含量接近的标准样，而不必同时做三个标准样A .2 分析步骤A .2 .1 试样制备称取已混合均匀的树脂样品40.5g
10、（准确到O.Jmg）.，置于样品瓶中，并立即盖紧。A.2 .2 样晶的平衡将标准样和试样瓶一起置于恒温器（90士1中，恒温60min以上，使氯乙烯在气固两相中达到平衡。A .3 结果表示A .a .1 试样中残留氯乙烯单体（RVCM）含量（mg/kg）按式（A3）计算z11, - 6.09572110-2、RVCM一二二( 4 25776810号 . ( A3 ) R f、，式中sA，一试样中RVCM峰面积，cm21R1一一响应因子，（标样峰面积衍样体积，cm2Ippm)1112 w 试样重量，g.A.3 .! 采用本方法时的试验条件如下g室温，22c (295 K), 平衡温度：90（363
11、K), 大气压力，750mmHg1 样品瓶体积，23.Sml, 试样含水量z低于0.5%。GB 4615-84 113 B .1 可适用的色谱柱见下表，编号在长，m直径，mm 2-3 3 4 日2 3 4 B.Z色谱仪各部温度及恒温精度g色谱柱，50 0. 5， 检测室I120 l， 汽化窒I110 l B .S 气体流量z氯气130ml/min1 氢气，SOml/min1 空气g350 400ml/min0 附加说明gGB 4815-84 附录B可适用的色谱柱及工作条件参考件）担体固定被组成重量比6201由化组体A氧二丙脯g(80100目硅油皿2 l 407有凯.l!1体(80100目固定被担体柱温，重量比l 10 50 125 本标准由中华人民共和国化学工业部提出。由全国塑料标准化技术委员会化学方法分技术委员会归口。本标准由锦西化工研究院负责起草。本标准主要起草人安绍华、荣玉芳、张振英。14 l
