1、GB ICS 65. 100. 10 G 25 中华人民共和国国家标准GB 29384-2012 乙酷甲肢磷原药2013-07-01实施Acephate technical material 2012-12-31发布发布中华人民共和国国家质量监督检验检班总局中国国家标准化管理委员会飞飞吁广时时阳尤如GB 29384-2012 -L目。吕本标准的第3章、第5章是强制性的，其余是推荐性的。本标准按照GB/T1. 1-2009给出的规则起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利，本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。本标准由中国石油和化学工业联合会提出。本标准由全国农药标准化技术委员会(SAC/T
2、C133)归口。本标准负责起草单位z沈阳化工研究院有限公司。本标准参加起草单位z湖北沙隆达股份有限公司、浙江嘉化集团股份有限公司、江苏蓝丰生物化工股份有限公司、杭州庆丰农化有限公司。本标准主要起草人z高晓晖、李东、廖艳、李达元、张树荣、谢印刚、何红东。I GB 29384-2012 乙酷甲肢磷原药1 范围本标准规定了乙酷甲股磷原药的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运、验收期。本标准适用于由乙酷甲胶磷及其生产中产生的杂质组成的乙酷甲肢磷原药。注:乙耽甲胶磷及杂质乙院胶、甲胶磷、o.o.s-三甲基硫代磷酸醋的其他名称、结构式和基本物化参数参见附录A.2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用
3、是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T 601 化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T 1600 农药水分测定方法GB/T 1604 商品农药验收规则GB/T 1605-2001 商品农药采样方法GB 3796 农药包装通则GB/T 6682-2008 分析实验室用水规格和试验方法(lSO3696: 1987 , MOD) GB/T 8170-2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定3 要求3. 1 外观白色结晶粉末，无可见的外来杂质。3.2 技术指标乙酷甲胶磷原药还应符合表1要求。表1乙酷甲
4、肢磷原药控制项目指标项目指标乙m甲胶磷质量分数/%二=97.0 乙就胶质量分数/%运二0.3 甲胶磷质量分数/%=二0.3 o.o.s-三甲基硫代磷酸酶质量分数a/%=豆0.1 水分质量分数/%=二0.5 酸度质量分数以H2SO.计)/%=二0.5 a正常生产时.o.o.s-三甲基硫代磷酸酶质量分数每3个月至少测定一次。1 GB 29384-2012 试验方法安全提示z使用本标准的人员应有实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规的规定。4 一般规定本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682-2
5、008中规定的三级水。试验中所用标准滴定溶液，在没有注明其他要求时，均按GB/T601的规定制备和标定。检验结果的判定按GB/T8170-2008中的4.3.3修约值比较法进行。4. 1 抽样按GB/T1605-2001中商品原药采样方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件，最终抽样量应不少于100g. 4.2 鉴别试验施相色谱法一一本鉴别试验可与乙酷甲胶磷质量分数的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液中某一色谱峰的保留时间与标样潜攘中乙昌在甲胶磷色谱峰的保留时间，其相对差值应在1.5%以内。红外光谱法一一试样与标样在4000 cm-1 400 cm-1范围内的红外吸收光谱图应元明显差
6、异，见图1。4.3 国由dT口回国国白白白NUNdwkh .白白hdv由国4白白mOCH -TDH N由Omooh-1000 2000 3000 cm-I Z酷甲肢磷标样的红外光谱圄固12 4.4 乙酷甲黯磷、Z酷股和甲股磷质量分数的测定4.4. 1 方法提要GB 29384-2012 试样用流动相溶解，以乙腊+水(pH=3)为流动相，使用以C18为填料的不锈钢柱和紫外检测器(210 nm)，对试样中的乙酷甲胶磷、乙酷胶和甲胶磷进行反相高效液相色谱分离，外标法定量。4.4.2 试剂和溶擅乙腊z色谱级z水z新蒸二次蒸馆水;磷酸;乙酷甲胶磷标样z已知质量分数，W注99.0%;乙酷脑标样z已知质量分
7、数，注98.0%;甲股磷标样z已知质量分数，W注98.0%;乙酷胶标样和甲股磷标样溶液的制备z分别称取乙酷股标样0.06g、甲胶磷标样O.1 g(精确至0.000 2 g)置于50mL容量瓶中，加流动相溶解，并稀释至刻度，摇匀。4.4.3 仪器高效液相色谱仪z具有可变波长紫外检测器z色谱数据处理机或工作站p色谱柱:250mmX4. 6 mm(i. d. )不锈钢柱，内装C18、5m填充物(或具等同效果的色谱柱); 过滤器z滤膜孔径约0.45m;微量进样器:250L;超声波清洗器。4.4.4 高效攘相色谱操作条件流动相:P(乙腊=水)= 10 : 90，用磷酸将水的pH值调至3，混合均匀后，经滤
8、膜过滤，并进行脱气s流量:1.0 mL/min; 柱温=室温(温差变化应不大于2C); 检测波长:210nm; 进样体积:20L;保留时间z乙酷胶3.6min、甲胶磷5.0min、乙酷甲胶磷5.7min. 上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的乙酷甲胶磷原药高效液相色谱图见图2.3 GB 29384-2012 3 2 1一一乙就胶52一一甲胶磷z3一一乙酷甲腔磷。图2Z.酷甲肢磷原药的高效渣相色谱图4.4.5 测定步骤4.4.5. 1 标样溶液的制备称取乙酷甲股磷标样0.06g(精确至0.0002g)置于50mL容量瓶中，用移液管移取2.
9、0mL乙酷胶标样和甲胶磷标样溶液于同一容量瓶中，用流动相溶解并稀释至刻度，摇匀。4.4.5.2 试样鹊液的制备称取含乙m甲肢磷0.06g(精确至0.0002 g)的试样，置于50mL容量瓶中，用流动相溶解并稀释至刻度，摇句。4.4.5.3 测定在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针乙酷甲股磷峰面积相对变化小于1.2%后，按照标样溶液、试样溶液、试样需援、标样溶液的顺序进行测定。4.4.5.4 计算将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中乙酷甲胶磷(乙酷胶、甲胶磷的峰面积分别进行平均。试样中乙酷甲胶磷(乙酷腊、甲胶磷)的质量分数，按式(1)计算zrJ 切一-,h
10、 uLm m一-a z-AA A-I W . ( 1 ) 式中zW 试样中乙酷甲胶磷(乙酷胶、甲胶磷的质量分数，以%表示34 试样溶液中，乙酷甲胶磷(乙酷胶、甲腊磷峰面权的平均值Fm一一标样的质量，单位为克(g); w一一标样中乙酷甲胶磷(乙酷腊、甲胶磷)的质量分数，以%表示F4 GB 29384-2012 f一一稀释因子，对乙酷甲胶磷f=l，乙酿股和甲肢磷f=0.04;A1 标样溶液中，乙眈甲胶磷(乙酷腊、甲胶磷)峰面积的平均值zm2一一试样的质量，单位为克(g)。4.4.5.5 允许差乙酷甲胶磷质量分数两次平行测定结果之差应不大于1.2%，乙酷胶和甲胶磷相对差应不大于20%，分别取其算术平
11、均值作为测定结果。4.5 0，0，三甲基硫代磷酸醋质量分数的测定4.5. 1 方法提要试样用流动相溶解，以乙眉+水(pH=3)为mt动相，使用以C18为填料的不锈钢柱和紫外检测器(210 nm)，对试样中的0，0，三甲基硫代磷酸醋进行反相高效液相色谱分离，外标法定量。4.5.2 试剂和溶液同4.4. 2 0，0，$-三甲基硫代磷酸醋标样:已知质量分数，乱二三95.0%; 4.5.3 仪器同4.4.3。4.5.4 高效液捆色谱操作条件同4.4.4。保留时间z，0，$-三甲基硫代磷酸醋15mino 上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的乙酷甲
12、肢磷原药高效被相色谱图见图3。1一-O，O，s-三甲基硫代磷酸葡.圄3Z酷甲肢磷原药的高效菠相色谱圄5 GB 29384-2012 4.5.5 测定步骤4.5.5. 1 标样溶液的制备称取O，O，s-三甲基硫代磷酸醋标样0.05g(精确至0.0002g)置于50mL容量瓶中，用流动相溶解并稀释至刻度，摇匀。4.5.5.2 试样溶攘的制备称取乙酷甲胶磷原药1.0 g(精确至0.0002g)的试样，置于50mL容量瓶中，用流动相榕解并稀释至刻度，摇匀。4.5.5.3 测定在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针乙酷甲胶磷峰面积相对变化小于1.2%后，按照标样搭液、试样溶液
13、、试样榕液、标样溶液的顺序进行测定。4.5.5.4 计算将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中O，O，s-三甲基硫代磷酸醋的峰面积分别进行平均。试样中O，O，s-三甲基硫代磷酸醋的质量分数，按式(2)计算z四一-2 -m IE m一-1 2-A A一, w ( 2 ) 式中zW2一一试样中O，O，s-三甲基硫代磷酸醋的质量分数，以%表示zA2一试样溶液中，0，0，s-三甲基硫代磷酸醋峰面积的平均值Pm 标样的质量，单位为克(g); w一一标样中O，O，s-三甲基硫代磷酸醋的质量分数，以%表示zAl一一标样溶液中，0，0，s-三甲基硫代磷酸醋峰面积的平均值pm2一一试样的质量，单位为克(
14、g)。4.5.5.5 允许差O，O，s-三甲基硫代磷酸醋质量分数两次平行测定结果相对差应不大于20%，取其算术平均值作为测定结果。4.6 水分质量分散的测定按GB/T1600中的卡尔费休法进行。4.7 睡度质量分数的测定4.7. 1 试剂和溶渡. 乙蹲溶液z(C2HsOH)=95%;氢氧化铀标准滴定禧液c(NaOH)=0.02 mol/L; 指示液z甲基红乙醇溶液，p(甲基红)=2g/L。4.7.2 测定步骤称取试样2g(精确至0.0002剖，置于一个250mL锥形瓶中，加入乙晖溶液50mL，摇动使试样溶6 GB 29384-2012 解。加入5滴指示液，用氢氧化铀标准滴定溶液滴定，溶液由红色
15、变为橙黄色即为终点。同时做空白测定。4.7.3 计算试样的酸度质量分数，按式(3)计算znv nu M一、，一AUV川一二xmw-m FLU-w . ( 3 ) 式中zWa一一-试样的酸度质量分数，以%表示zc 氢氧化铀标准滴定溶液的实际雄度，单位为摩尔每升(mol/L); V1 滴定试样溶液，消耗氧氧化铀标准滴定榕液的体积V叽0滴定空白榕液消耗氢氧化锦标准滴定禧液的体积，单位为毫升(mL); M二硫酸(HS04)的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(仙。巾(+H2S04)=咛m 试样的质量，单位为克(g)。4.8 产品的检验与验收应符合GB/11604的规定。5 标志、标签、包装、贮远、安全、验
16、收期5. 1 标志、标签、包装乙酷甲胶磷原药的标志、标签、包装应符合GB3796的规定。乙酷甲腊磷原药应内衬干净的塑料袋，排出空气，封紧袋口。外用聚乙:唏塑料桶或锻板桶包装，每桶净含量应不大于50kg.根据用户要求或订货协议，可以采用其他形式的包装弘但需符合GB3796的规定。5.2 贮运乙酷甲肢磷原药包装件应贮存在通风、干燥、低温的库房中。贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤眼睛接触，防止由口鼻吸人。5.3 安全乙酷甲股磷属低毒有机磷杀虫剂。使用本品应戴好防护手套、口罩，穿干净防护服。使用后应立即用清水和肥皂洗净。如发生中毒现象，应及时去医院治疗。5.4 验收期乙酷
17、甲胶磷原药验收期为1个月。从交货之日起1个月内完成产品质量验收，其各项指标均应符合标准要求。7 GB 29384-2012 附录A(资料性附录Z酷甲股磷及杂质Z酷股、甲股磷、0，0，8-三甲基硫代磷酸醋的其他名称、结构式和基本物化参数本产品有效成分乙酷甲胶磷的其他名称、结构式和基本物化参数如下zISO通用名称:acephateCAS登记号:30560-19-1CIPAC数字代码:338化学名称:O，s-二甲基-N-乙酷基硫代磷酷胶结构式zo 0 H 11 H3CS-f-N-c-CH3 OCH3 实验式:C4H10N03PS相对分子质量:183.2生物活性z杀虫溶点:88C90 c 蒸气压(24
18、C) : 0.226 mPa 相对密度(20.C):1.35溶解度(20C, g/L) : 水中790;丙嗣中151;乙醇中100;乙酸乙醋中35;苯中16;正己烧中0.1稳定性z在微酸性条件下稳定，半衰期DTso(40 .C)60 h(pH=的，710h(pH=3)。本产品中杂质乙酷肢的其他名称、结构式和基本物化参数如下zISO通用名称:acetamideCAS登记号:60-35-5化学名称z乙酷胶结构式z阳olC FU H 实验式:CzHsNO相对分子量:59.07熔点:81C 沸点:222C 蒸气压(65C) :0.13 kPa 相对密度(20C):1. 16 溶解性z溶于水、乙醇、三氯
19、甲皖、毗院和甘袖，微溶于乙膛，不榕于正辛醋。8 GB 29384-2012 本产品中杂质甲胶磷的其他名称、结构式和基本物化参数如下zISO通用名称:methamidophos CAS登记号:10265-92-6 CIPAC数字代码:355化学名称:0，5-二甲基股基硫代磷酸醋结构式z。11 H3CS-f一叫OCH3 实验式:C2HaN02PS相对分子质量:141. 1 生物活性z杀虫、杀蜻溶点:44. 9 c 蒸气压:2. 3 mPa(20 C), 4. 7 mPa(25 C) 相对密度(20C):1.27 溶解度(20C ，g/L):水中200，异丙醇中200，二氧甲烧中200，正己烧中0.
20、11，甲苯中25稳定性z在常温下稳定，加热分解，故无沸点。在pH38范围内稳定，半衰期DT501. 8年(pH4), 120 h(pH7) ,70 h(pH9)。本产品中杂质0，0，5-三甲基硫代磷酸醋的其他名称、结构式和基本物化参数如下z通用名称:0，0，5-三甲基硫代磷酸醋CAS登记号:152-20-5 化学名称:0，0，5-三甲基硫代磷酸醋结构式=H C 03 -m olp|O cd C H 实验式:C3H903PS相对分子质量:156.15。9 NFONi叮mmN阁。国华人民共和国家标准Z酷甲肢磷原药GB 29384-2012 中 中国标准出版社出版发行北京市朝阳区和平里西街甲2号(100013)北京市西城区三里河北街16号。0004日 网址总编室:(010)64275323发行中心:(010)51780235读者服务部:(010)68523946中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销备开本880X 1230 1/16 印张1字数19千字2013年5月第一版2013年5月第一次印刷* 书号:155066. 1-46815定价18.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68510107GB 29384-2012 打印H期:2013年5月17日F002A
