1、道BICS 71.100.40 G 70 中华人民共和国国家标准GB/T 29493.3-2013 纺织染整助剂中有害物质的测定第3部分:有机锡化合物的测定气相色谱-质谱法Determination of harmful substances in textile dyeing and finishing auxiliaries-Part 3: Determination of organotins-GC/MS method 2013-09-01实施2013-02曰07发布发布中华人民共和国国家质量监督检验检痊总局中国国家标准化管理委员会，叫JMLrL噎中华人民共和国国家标准纺织染整助剂中有喜
2、物质的测定第3部分z有机锡化合物的测定气相色语叫屈谱法GB/T 29493.3-2013 * 中国标准出版社出版发行北京市朝阳区和平里西街甲2号(100013)北京市西城区三里凋北街16号(10004日网址总编室，(010)64275323发行中心，(010)51780235读者服务部，(010)68523946中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销导开本880X 1230 1/16 印张O.75 字数18千字2013年6月第一版2013年6月第一次印刷 书号，155066. 1-47248定价16.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)6851010
3、7GB/T 29493.3-2013 前GB/T 29493(纺织染整助剂中有害物质的测定分为9个部分z第1部分z多澳联苯和多澳二苯隘的测定气相色谱-质谱法z第2部分z全氟辛皖磺酷基化合物(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的测定高效液相色谱-质谱法z第3部分z有机锡化合物的测定气相色谱质谱法s第4部分z稠环芳娃化合物(PAHs)的测定气相色谱-质谱法;第5部分z乳液聚合物中游离甲醒含量的测定z第6部分z聚氨醋预聚物中异氯酸醋基含量的测定z第7部分:聚氨醋涂层整理剂中二异氨酸醋单体的测定z第8部分:聚丙烯酸醋类产品中残留单体的测定z第9部分z丙烯酷胶的测定。本部分为GB/T29493的第3部分。
4、本部分按照GB/T1. 1-2009给出的规则起草。本部分由中国石油和化学工业联合会提出。本部分由全国染料标准化技术委员会印染助剂分技术委员会(SAC/TC134/SC 1)归口。本部分起草单位z天祥(天津)质量技术服务有限公司、浙江传化股份有限公司。本部分主要起草人z李广彬、于涛、王建平、赵婷、赵梅、王胜鹏。I GB/T 29493.3-2013 1 范围纺织染整助剂中有害物质的测定第3部分:有机锡化合物的测定气相色谱-质谱法GB/T 29493的本部分规定了采用气相色谱-质谱联用仪(GC/MS)测定纺织品染整助剂中有机锡化合物的方法。本部分适用于纺织染整助剂中有机锡化合物的测定。2 规范性
5、引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T 6682-2008 分析实验室用水规格和试验方法GB/T 8170一2008数值修约规则与极限数值的表示和判定3 原理用乙蹲超声波提取试样，以四乙基跚酸铀为衍生化试剂、正己烧为萃取剂，直接萃取衍生化提取液。萃取液用气相色谱-质谱联用仪(GC/MS)测定，内标法定量。4 试剂和溶液除非另有规定，仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682-2008中规定的二级水。4. 1 正己烧。4.2 冰醋酸。4.3 乙醇。4.4 二乙基二
6、硫代甲酸铀溶液z称取2g二乙基二硫代甲酸铀，用乙蹲榕解后定容至25mL. 4.5 醋酸缓冲溶液z称取136.08g三水醋酸铀，用800mL二级水溶解，用冰醋酸(约100mL)调节pH值至4.5，再用二级水定容至1L混匀。4.6 元水硫酸铀。4.7 四氢吱喃。4.8 四乙基跚酸铀。4.9 衍生化试剂z称取1.5g四乙基跚酸铀，溶于四氢吱喃中，定容至10mL。4. 10 有机锡标准品z纯度99%(质量分数。4. 11 混合标准储备液(A)和混合内标物储备液也)(1000g/mL) 按照表1称取有机锡标准品，溶于乙醇中并定容至100mL,4 c避光保存，保质期1年。1 GB/T 29493.3-20
7、13 表1储备液的配制标准晶称量系数a标准品质量/mg储备液三氯一丁基锡(C.H. SnCl. ) 0.632 160.5 A 二氯二T基锡(C.H1.SnC!O. 767 130.4 A 氯化三丁基锡(C12H21 SnCl) 0.891 112.2 A 三氯一庚基锡(H15SnCh)0.672 148.8 B 二氯二庚基锡(C14H30SnC! 0.817 122.4 B 三丙基锡(C.H21 SnCl) 0.875 114.3 B .称量系数=摩尔质量有机锡阳离子)/摩忽质量有机锡化合物)4. 12 有机锡标准储备液。g/mL):移取1mL标准物质储备液(A)于100mL容量瓶中，用乙醇
8、定容至刻度，4c避光保存，保质期I个月。4. 13 有机锡标准工作溶液Ug/mL):移取10mL 10g/mL的有机锡标液用于OOmL容量瓶中，用乙醇定容至刻度，4c避光保存，保质期1个月。4. 14 有机锡内标储备液(10g/mL):移取1r混合内标物储备液(B)于100mL容量瓶中，用乙蹲定容至刻度，4qc避光保存，保质期1个月。4. 15 有机锡内标榕液(1g/t时，):移取10mL 1g/mL的有机锡内标溶液于100rnL容量瓶中，用乙醇定容至刻度，4.C避光保存，但质期1个月。5 仪器和设骨5. 1 气相色诺-质谱联用仪，配有质量选择理检测器(MSD)。5.2 电子天平，感量0.00
9、01 g。5.3 螺盖试管，50mL,70 mL。5.4 摇床，转速可达300r/mino 5.5 超声波仪，工作颜率40kHz. 6 分析步骤6. 1 提取准确称取2.00g试样，置于50mL螺盖试管中，依次加人20mL乙蹲溶液并确保试样完全浸没在溶液中，加入100L二乙基二硫代甲酸铀溶液(4.的和200L1g/mL的有机锡内标溶液(4.1日，拧紧试管盖子，室温下在超声波发生器中提取1h。将提取液转移至另一个试管中，残渣加入20mL乙醇，100L二乙基硫代硫酸铀溶液(4.的和200L1g/mL有机锡内标溶液(4.1日，再次用超声波发生器提取1h。合并提取液。6.2 衍生化移取10mL上述提取
10、液置于70mL螺盖试管中，加入10mL醋酸缓冲溶液(4.日，用冰醋酸调节pH值至4.5，加入5mL正己烧和300L衍生化试剂(4.的，拧紧盖子在摇床上以300r/min的转速振摇30min，加入少量的元水硫酸锅，静置，直至上层正己烧澄清。正己烧层供气相色谱-质谱仪分析。注=如果上述过程中出现乳化或不分层现象，可采用离心，冷藏过夜等方法进行处理.2 GB/T 29493.3-2013 6.3 标准添加溶液的制备准确称取2.00g试样，置于50mL螺盖试管中，在每次超声萃取前加入200L1g/mL的有机锡内标溶液(4.1日，按6.16. 2步骤进行提取和衍生化操作。6.4 标准工作班的制备准确移取
11、100L的1g/mL的有机锡内标搭液(4.1日，分别置于3个70mL螺盖试管中，再分别准确加入25L、100L和200L1g/mL的有机锡标液(4.13)，按步骤6.2进行衍生化。制备出内标为20g/L，有机锡浓度为5g/L、20g/L和40g/L的标准工作溶液。6.5 测定6.5.1 GC-MS仪器分析条件由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的通用参数，设定的参数应保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离，以下列出的参数已被证明是可行的。a) 色谱柱:30tn(长度)XO. 25 mm(内径)XO. 25m(膜厚)，DB-5石英毛细管柱或相当者;b) 进样口温度:
12、270.C;c) 载气z氯气，纯度99.999% (体积分数hd) 载气流速:1mL/min; e) 色谱-Jt谱接口温度:300 .C; f) 进样量:1. 0L g) 进样方式z不分流进样;5 C/min二., 20 C / h) 色语柱温度:60 c (1 min)一一-一:260c (3 tnin)一一.280 .C (5 min); i) 数据采集方式z选择离子检测方式SIM;j) 电离方式;EI;k) 电离能量:70eV。注:所有色谱条件需保证各有机锡组分峰之间及与杂质峰之间完全分离。6.5.2 GC-MS测定结果确证按6.5.1条件进行色谱分析。如果样液与标准榕液的保留时间相同，
13、则根据表2中的定量和定性离子对其进行确认，然后根据定量离子的色谱峰面积用内标法定毫。测试标准工作榕液和待测样液中有机锡的响应值均应在仪器检测线性范围内，且待测梓攘的含量应在工作榕液的线性范围内，否则根据情况调整标准工作溶液范围或相应调整称样量。注z采用上述分析条件时，衍生化有机锡标准晶的总离子流图及标准质谱图参见附录A.表2有机锡的定性离子和定量选择离子化学名称定量选择离子定性离子一庚基锡(内标277 121 ,177 ,179 一丁基锡179 177 ,121 ,235 二庚基锡内标)347 179 ,249 ,277 二丁基锡263 151 ,179 ,207 三丙基锡(内标193 163
14、 ,207 ,249 三丁基锡291 121 ,177 ,263 3 GB/T 29493.3-2013 6.5.3 空白试验按上述测定步骤进行空白试验，以保证所用各试剂中不含有可检出的有机锡化合物。7 结果计算试样中有机锡阳离子含量以计，数值以毫克每千克(mg/kg)表示，按式(1)计算zF A哇 -m v一呐函,tnu 一LM一fs -A L一1C-A W . ( 1 ) 式中zA一一-样液中衍生化有机锡的峰面积5Ac一标准工作液中衍生化有机锡的峰面积FAis 样液中衍生化有机锡内标物的峰面积;Aic 标准工作液中衍生化有机锡内标物的峰面积Ep 一一标准工作液中相当有机锡阳离子的浓度，单位
15、为微克每升(g/L); V二一萃取液体积，单位为毫升(mL);m -一一试样的质量，单位为克(g); F一一稀释因子。取两次平行测定的算术平均值，按GB/T8170-2008修约至整数为测定结果。8 测定低眼、回收率、精密度8. 1 测定低限本方法测定低限为0.05mg/烛。8.2 回收率样品加标的回收率应为80%120%。8.3 精密度在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试，获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10%。9 试验报告试验报告至少应给出以下内容za) 试样的描述sb) 本部分的编号zc) 试
16、验结果zd) 与本部分的差异ze) 试验日期。4 附录A(资料性附录衍生化有机锦标准品总离子流图及标准质谱固衍生化有机锡标准品总离子流图及标准质谱图见图A.I-A.7。MBT 10.00 说明=MBT 一丁基锡zTPT一一三丙基锡zDBT一一二丁基锡;MHT 一庚基锡zTBT一一三丁基锡zDHT一一二庚基锡.120.9 80 100 120 DBT TBT MHT 20.00 固A.1衍生化有机锦标准晶总离子流图179.0 148.9 235.0 140 160 180 200 220 240 260 图A.2衍生化一丁基锡(MBT)标准质谱圄GB/T 29493.3-2013 DHT 280
17、 300 320 5 GB/T 29493.3-2013 148.9 179.0 207.0 120.9 263. 1 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 图A.3衍生化二丁基锡(DBT)标准质谱图207.0 177.0 150.9 120.9 263. 1 291. 1 80 100 120 m 图A.4衍生化三丁基锡(TBT)标准质谱圄6 GB/T 29493.3-2013 179.0 148.9 277.1 120.9 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 固A.5
18、衍生化一庚基锡(MHT)标准质谱圄148.9 249.1 179.0 347.2 120.9 277. 1 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 360 380 圄A.6衍生化二庚基锡(DHT)标准质谱固巳ON|的.的叮NH阁。193.0 GB/T 29493.3-2013 n3 . EEll-Eaaz au I 150.9 120.9 235.0 249. 1 207.0 270 260 250 240 230 220 210 200 190 180 170 160 150 140 130 120 110 100 衍生化三丙基锡(TPT)标准质谱图圄A.7侵权必究。aanL n Aaz 喻EA- au au nu Ed za A-ZE E-号一价书一定* 版权专有16.00元GB/T 29493.3-2013 打印日期:2013年6月19RF002A
