1、ICS 71. 100.40 G 70 中华人民共和国国家标准GB/T 29493.4- 2013 纺织染整助剂中有害物质的测定第4部分:稠环芳短化合物(PAHs)的测定气相色谱-质谱法Determination of harmful substances in textile dyeing and finishing auxiliaries-Part 4: Determination of polycyclic aromatic hydrocarbons-GC/MS method 2013-02-07发布2013-09-01实施!?气中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局也士也J中国国家标准
2、化管理委员会a叩G/T 29493.4-2013 目。百GB/T 29493(纺织染整助剂中有害物质的测定分为9个部分z第1部分:多澳联苯和多澳二苯酷的测定气相色谱-质谱法;第2部分z全氟辛烧磺酷基化合物(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的测定高效液相色谱-质谱法;第3部分=有机锡化合物的测定气相色谱-质谱法z一第4部分:稠环芳怪化合物(PAHs)的测定气相色谱-质谱法;-第5部分z乳液聚合物中游离甲醒含量的测定;第6部分z聚氨醋预聚物中异氨酸醋基含量的测定:-第7部分z聚氨醋涂层整理剂中二异氨酸醋单体的测定z 第8部分z聚丙烯酸酶类产品中残留单体的测定;一一第9部分z丙烯酷胶的测定。本部分为
3、GB/T29493的第4部分。本部分按照GB/T1. 1-2009给出的规则起草。本部分由中国石油和化学工业联合会提出。本部分由全国染料标准化技术委员会印染助剂分技术委员会(SAC/TC134/SC 1)归口。本部分起草单位z上海天样质量技术服务有限公司、浙江传化股份有限公司、佛山市传化富联精细化工有限公司。本部分主要起草人z陈如、王建平、余琼蕾、赵婷、赵梅、王胜鹏、莫刚。I GB/T 29493.4-2013 1 范围纺织染整助剂中有害物质的测定第4部分:稠环芳短化合物CPAHs)的测定气相色谱-质谱法GB/T 29493的本部分规定了纺织染整助剂中稠环芳娃化合物的气相色谱-质谱检测方法。本
4、部分适用于各类纺织染整助剂中稠环芳短化合物的测定。2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T 8170一2008数值修约规则与极限数值的表示和判定3 术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3. 1 弱环芳蛙化合物polycyclic aromatic hydrocarbons; PAHs 含两个或两个以上稠合芳香环的芳香炬。环上也可有短的烧基或环烧基取代基。注=本部分所测定的16种稠环芳经化合物是1979年被美国环境保护暑(EnvironmentalPro
5、tection Agency , EPA) 中列明并管制的。4 原理采用甲苯对试样中的稠环芳短化合物进行超声提取，用气相色谱-质谱联用仪(GC/MSD)进行分离和检测，内标法定量。5 试剂和材料除非另有规定，仅使用确认为分析纯的试剂。5. 1 甲苯。5.2 稠环芳蛙化合物标准品(见表1):市售混合标准储备溶液2000mg/L.该标准储备溶液保存环境和有效期参见相关证书。1 GB/T 29493.4-2013 表1稠环芳蛙化合物化合物名称CAS编号化合物名称CAS编号化合物名称CAS编号化合物名称CAS编号茶91-20-3 菲85-01-8 苯并(a)惠56-55-3 苯并(a)花50-32-8
6、 r- -一一一革208-96-8 葱120-12-7 Jfi 218-01-9 苟并(1，2，3-cd)花193-39-5 1，2-二氢蓝83-32-9 荧惠206-44-0 苯并(b)荧惠205-99-2 二苯并归，h)惠53-70-3 药86-73-7 花129-00-0 苯并(k)荧草207-08-9 苯并(ghi)花191-24-2 一5.3 稠环芳娃内标化合物标准品z纯度二三98%(质量分数)作为内标化合物(见表2)。表2内提化合物化合绚名称CAS编号氛代嘉1146-65-2 -一-一一7页代花1718-52-1 氛代苯并(a)在634 6-6-71-7 一5.4 稠环芳魁化合物混
7、合标准溶液(10mg/L):准确移取500f-LL稠环芳炬化合物标准储备液(5.2)至100 mL容量瓶中，甲苯(5.1)定容至刻度，混匀。5.5 稠环芳娃化合物混合标准溶液(250g/L):准确移取1.25 mL稠环芳胎化合物标准俯备液(5.4)至50mL容量瓶中，甲苯(5.。定容至刻度，t昆匀。5.6 稠环芳;腔内标化合物标准储备溶液(2000 mg/L):分朋准确称取0.2000g稠环芳炬化合物标准品(5.3)至100mL容量瓶中，甲苯(5.1)定容至刻皮，混匀。5. 7 稠环芳娃内标化合物混合标准溶液(10mg!L):准确移取500L稠环芳短内标化合物标准储备溶液液(5.6)至100m
8、L容量瓶中，甲苯(5.1)定容至刻度，混匀。注z标准溶液贮存于oC -4 C的环攘中，标准储备溶液的有效期为6个月，标准工作溶液的有效期为1个月。5.8 稠环芳娃化合物混合标准工作溶液(2.5g/L，5g/L，50g/L，250附/L，l000g/L )，现配现用。5.8. 1 准确移取10L激度为250g/L稠环芳怪化合物标准溶被白，101L浓度为10mg/L稠环芳怪内标化合物混合标准溶液(5.7)，加人980L甲苯，混合均匀。5.8.2 准确移取20L浓度为250同/L稠环芳娃化合物标准溶被(5.5)，10L浓度为10mg/L稠环芳短内标化合物混合标准榕液(5.7)，加入970L甲苯，混合
9、均匀。5.8.3 准确移取200L浓度为250g/L稠环芳短化合物标准溶液(5.日，10L浓度为10mg/L稠环芳娃内标化合物混合标准溶液(5.7)，加入790L甲苯，混合均匀。5.8.4 准确移取25L浓度为10mg/L稠环芳短化合物标准溶液(5.的，10L浓度为10mg/L拥环芳怪内标化合物混合标准溶液(5.7)，加入965L甲苯，混合均匀。5.8.5 准确移取100L浓度为10mg/L稠环芳短化合物标准溶液(5.4)，10L浓度为10mg/L稠环芳怪内标化合物混合标准溶液(5.7)，加人890L甲苯，混合均匀。6 仪器和设备6. 1 气相色谱仪，配有质量选择检测器(GC/MSD)，EI源
10、。6.2 电子天平，感量0.0001 g。6.3 可控温超声波浴，工作频率40kHz, 60 oC时控温精度为士50C。6.4 提取器，由硬质玻璃制成，管状，具密闭塞，50mL。6.5 -次性注射器，1mL5 mL。6.6 0.45严m尼龙过滤头。7 分析步骤7. 1 试样的处理GB/T 29493.4-2013 准确称取0.50g试样，置于提取器(6.的中，准确加入20mL甲苯(5.1)和200fLL浓度为10mg/L 稠环芳娃内标化合物混合标准榕液(5.1)，加塞密闭。将提取器置于(60士5)OC可控温超声波洛阳.3)中提取(60士5)min后，冷却到室温。用一汰性注射器(6.5)将样品溶
11、液通过0.45m尼龙过滤头(6.6)过滤至样品瓶中，进行气相色讲政谱分析。7.2 分析方法7.2.1 GC-MS分析条件由于测试结果取决于所住阳的仪器，冈此不可能抬出色谱分析的普遍参数。采用下列参数已被证明对测试是合适的。a) 毛细管色谱柱:D&5MS柱，30mXO.25 mm(.d.)XO.25/iID，或柑当者pb) 进样口温度:270.C;c) 柱温z初始温度60oC，保持2min;以20OC/min Jt至140吧，再以10oC/min升至320oC，保持5min; d) 晨谱接口温度:280oC; 。质量扫描方式:选择离子模式(SIMmode); f) 进样方式:不分梳进样，g) 载
12、气=氮气99.999%(体积分数)，流量:1.0mL/min; h) 进样量:1L;i) 电离源:EI;j) 电离能量:70eV;稠环芳怪在GC/MS上的监测离子见表30表3稠环芳捏在GC/MS上的监测离子编号化合物定量离子定性离子1婪氛代荼136 137 , 134 ,108 1 茶128 129 , 127 ,102 2铃?武代花212 208 ,213 2 踵152 151 , 153 ,126 3 1，2-二氢踵153 154 ,152.126 3骨氛代苯并(a)花264 260 ,265 ,132 4 药166 165 ,139 ,115 5 菲178 176 ,179 ,152 3
13、 GB/T 29493.4-2013 表3(续编号化合物定量离子定性离子6 E氢178 176 ,179 ,152 7 荧葱202 202.203 ,101 8 能202 200 ,203 ,101 9 苯并(a)葱228 226 ,229 ,114 10 屈228 226.229 ,114 11 苯并(b)荧葱252 250 ,126 ,113 12 苯并(k)荧惠252 250.126,113 13 苯并(a)花252 250 ,126 ,113 14 苟并(1, 2 , 3-cdHt 276 277 ,138 ,137 15 二苯并旬，h)葱278 276 ,279 ,139 16 苯并
14、(ghi)能276 277 ,138 ,137 注2铸指内标化合物。7.2.2 GC-MS定性和定量分斩分别取1L稠环芳短化合物混合标准工作溶液(5.8)和样品测试溶液(7.1)注入色谱仪，按7.2.1条件测试并分析。通过比较试样与标样的保留时间及组分的质谱图进行定性。根据混合标准工作溶液中稠环芳经化合物和内标化合物的峰面积值，用内标法计算定量。注:采用上述分析条件时，稠环芳经化合物和内标化合物的GC-MS总离子流图和选择离子流图参见附录A.8 空白实验除不加试样外，按上述7.1测定步骤进行。9 结果计算4 样品中稠环芳短化合物的含量以w计，数值以毫克每千克(mg/kg)表示，按式(1)计算=
15、式中zzzy-A. X A ic X P X V X F -A c X Ais X m X 1 000 w一一样品中稠环芳短化合物的含量，单位为毫克每千克(mg/kg); A.一一样品溶液中稠环芳短化合物的峰面积EAic 标准溶液中稠环芳怪内标化合物的峰面积zAc 标准榕液中稠环芳短化合物的峰面积EAia一-样品榕液中稠环芳娃内标化合物的峰面积zp 一-标准溶液中稠环芳短化合物的浓度，单位为微克每升(g/L); V一一样品溶液中提取所用甲苯的体坝，单位为毫升(mL);F -一稀释因子z. ( 1 ) GB/T 29493.4-2013 m样品量，单位为克(g)。取两次平行测定的算术平均值，按G
16、B/T8170-2008修约至小数点后一位为测定结果。10 测定低限、回收率和精密度10. 1 测定低限本方法的测定低限为0.2mg/峙。10.2 回收率本方法的对稠环芳经化合物的回收率为80%120%。10.3 精密度在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试，获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的20%。11 试验报告试验报告至少应给出以下内容za) 试样的描述zb) 本部分的编号zc) 试验结果Fd) 与本部分的差异zd 试验日期。5 GB/T 29493.4-2013 附录A资料性附录)气相色谱-质谱分
17、析固例气相色谱-质谱分析图见图A.l和图A.20 o 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 16.00 18.00 20: 00 2200 24 00 26.00 28: 00 30: 00 32.00 34. 00 36. 00 38.00 时间t/min图A.1稠环芳蛙混合标准溶班总离子流固(TIC)6 GB/T 29493.4-2013 o 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 16.00 18.00 20.00 22.00 24.00 26.00 28.00 30.00 32.00 34.00 36.00 38.00 说明z1 一一氛代茶32 一一茶
18、z3 一一范;4 一-1，2-二氢蘑55 一一药z6 -一一菲57 一一-葱;8 一一荧惠59 一一氛代花510一一花;11一一苯并(a)葱;12屈;13一一苯并(h)荧葱514一一苯并(k)荧惠515一一一苯并(a)花;16一一一知代苯并(a)花517 -一-苟并(l，2，3-cd)花518一一二苯并(a，h)惠F19一一苯并(ghi)花。固A.2稠环芳蛙混合标准溶液提取离子流图(XIC)时间tlmin的FONi寸.的寸由NH阁。华人民共和国家标准纺织染整助剂中有害物质的测定第4部分=稠环芳蛙化合物(PAHs)的制定气相色谱-质谱法G/T 29493.4-2013 国中* 中国标准出版社出版发行北京市朝阳区和平里西街甲2号(100013)北京市西城区三里河北街16号。00045)网址总编室，(010)64275323发行中心，(010)51780235读者服务部，(010)68523946中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销* 印张O.75 字数16千字2013年6月第一次印刷开本880X12301/16 2013年6月第一版4降书号:155066.1-47249定价16.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68510107.4-2013 打印日期:2013年7月4HF002A
