1、E 核国和共民人华中EJ/T 266-93 重铀酸盐中铀的测定磕酸亚铁还原重错酸饵氧化滴定法1993-12-13发布1994-05-01实施中国核工业总公司发布中华人民共和国核行业标准重铀酸盐中铀的测定EJ266 93 硫酸亚铁还原重错酸铮氧化滴定法代替EJ:;66问1 主题内容与适用范围本标准规定了重铀酸盐中铀的测定的方法原理、适用范围、使用试剂、仪器和设备、分析步骤、分析结果的计算和方法的精密度。本标准适用于重铀酸盐中铀含量35%70%铀的测定，2 方法提要2.1 原理在浓磷酸溶液中，用硫酸亚铁溶液将铀（VI）还原成铀（N）加入氨基磺酸，以锢（VI）为催化剂用硝酸溶液氧化过剩的亚铁。加入硫
2、酸辄酷溶液，然后以二苯踱磺酸锅作指示剂，用重错酸锦标准溶液滴定铀（N）。2.2 反应2. 2. 1 在浓磷酸潜液中uoFez+4日一U，+2Fe3+ +2H20 3Fez+十NOj十4H.一3Fe3+NO十2H20Fe2.,.+N03+2H于一Fe3千十N02+H202. 2. 2 在稀磷酸溶液中U2Fei+十2H20uo+ 2Fe2+ + 4H+ Fez+voz+十2H牛Fe3+十Vi+H202.2.3 总反应可表示为U忡十2voz+uo2V3+Cr20十6V3十2日2Cr3+ 6V0z+ + H20 这相当于用重锚酸钢铺定铀（N)Cr20一3U廿2H.，.2Cr3+十3uo1+H203试剂
3、所用试剂除特殊注明者外均为符合国家标准的分析纯试剂。水为蒸馆水或去离子水。3. I 硝酸CHNU3.密度1. 42g/mL) 3.2 氢氟酸（HF.密度1. 13g/mL) 中国核工业总公司.1993-12-13批准1994-0S-01实施EJ/T 266-93 3.3 磷酸CH3PO密哽1. 75g/mL) 使用前在lL磷酸（3. 3）中.to入SmLO.2mol/L的重锚酸饵溶液氧化磷酸中可能存在的还原性物质3.4 硫酸CH,SO，.密度1. 84g/mL) 3.S 硫酸榕液50%V/V) 3.6 氨基磺酸NHzS03H，榕液050g/L)在室温下将75g氨基磺酸洛解于500mL水中，所得
4、洛液近于饱和，加热会促使氨基磺酸分解3. 7 硫酸亚铁FeSO7Hz0）溶液，（280g/L)J 在不断搅拌下，缓慢地将SOmL硫酸（3. 4）加到盛有300mL水的lL烧杯中，加入140土地的硫酸亚技溶液（3.7).搅拌直到洛解，用水稀释至SOOmL，濡匀该溶液如呈现黄色就不能再用3.8 氧化剂港液在SOOmL水中溶解4.0土o.lg铝酸馁，加入SOOmL硝酸（3.1)，搅拌混匀该湾被制备后超过一周不能使用3.9 硫酸饥酷榕液(1.25g/L) 称取1.25士O.Olg硫酸饥酌，溶于含有25mL稀硫酸（3.5）的900mL水中，用水稀释到IL.并充分海匀制备后超过一周不能使用3.10 二苯胶
5、磺酸锅培液（0.5%) 称取0.50士O.Olg二苯牍躏酸饷和0.20士0.Olg无水碳酸铺，潜于lOOmL水中，充分耀匀3.11 重锚酸锦标准洁攘3.11.1 配制称取在105110下烘干出的重锚酸饵2.0598g，置于250mL烧杯中，加入50mL水，全部洛解后，转移到IL的容量瓶中，用水稀释至刻度，充分混匀此溶液每升相当于0.005g铀。3. 11. 2 标定按样品分析步骤5.1 5. 7称取六份八氧化三铀标准物质（GBW04205)（使用前应经900 C灼饶45h）来际定重锚酸饵海液，可用下式算出重锚酸锦标准宿液对铀的滴定度。G A T = . (1) v 式中：T重艳酸饵标准培植对铀
6、的i商定度，g铀mL;G一陈取八氧化三铀的质量.g;Vi南走时j肖琵重错酸饵际准；在液的体积.mL;A一一八氧化三铀标准物质中铀的含量，数值为0.848。4 仪器和设备4. 1 磁力加热搅拌器和塑料复面的搅拌棒? EJ /T 266 93 4. 2 玻璃称样勺将长150mm，直径4mm的破璃悻的一端在酒精喷灯上烧红、压平成勺状。4.3 秒表4.4滴定管25mL有塞）4,5 、酒精温度计（0100）4.6分析天平（感量为0.lmg) 5 分析步骤s. l 称悻前的准备。试捍应在接形磨口称佯瓶中，装样的厚度约为0.5cm。将试样在105llO烘干2h后，盖上瓶盖，放在装有变色硅胶的干燥器中冷却至室
7、温，立即称梓s. 2 用减量法称取o.1 0. 2g（准确至O.OOOlg）试样，置于250mL烧杯中注s祥品的位度为一100目，应充分11!匀称样时戴上吸汗手套，用玻璃称样勺从称撑瓶中快速取出试撑，切勿将试样散落在烧杯外部称梓勺和所取出的试样一同放在烧杯中5.3用少量水润温试样，加入0.5mL硝酸（3.),40mL磷酸（3.剖，盖上表面皿，将烧杯放在沙浴上加热分解试料注a加热煮沸3min，试样中的有机切可被硝酸氧化对于难溶试样可补加lmL氢氟酸（3.2），再加热直至试样分解完全5.4 梓溶后，取下稍冷。用移液管取5mL水洗海表面皿，再取5mL硫酸（3.4）洗撮烧杯内壁s.s 加入一根搅拌棒，
8、置于磁力搅拌器上，在不断搅拌下，加入4mL氨基磺酸（3.6),5mL 硫酸亚铁（3.门，搅拌lmin，再用移植管取lOmL水洗澡称样勺及烧杯内壁，取出洗净的称梓勺。注s加硫酸亚铁溶液时，要直接加到祥品溶液中，不要溅在烧杯壁上若有析出白色的氨基磺酸沉淀可加入lOmL水后，延长搅拌时间23min，使沉淀大部分溶解5.6 插入一支0100温度计于烧杯中，调整溶液温度在3540，在不断搅拌下，用移植管取lOmL氧化剂溶液（3.8）洗澡烧杯内壁在加入氧化剂洁班时呈现暗褐色，此颜色的保留时间不应超过40s。从加氧化剂时起，开始用秒表计时5.7 再搅拌2.5min后停止搅拌。停后30s，立即加入IOOmL硫
9、酸饥眈（3.9），开动搅拌器快速搅拌1.5min，榕液的温度应控制在1532C. 注：加入硫酸饥股后应搅拌1.5min后再进行以下操作，否则含铀量低的试样结果偏高试剂的空白值一般为0.020.OmL重锡酸何标准溶液如果大于此值，则硫酸饥酌液不能使用5. 8 加入三滴二苯股磺酸饷指示剂（3. 10），用滴定管（4.4）滴入重错酸锦标准榕液（3. 11) 至洛掖呈现紫红色，井在30s内不退色为止，记下消越重错酸锦标准榕液的体权注2加硫酸饥曾先后8min内完成j商定超过时间结果偏低3 EJ/T 266-93 6 结果计算6. 1 试佯中铀的百分含量按下式计算j x v 100 U%亏.(2) 式中：
10、T一重错酸锦标准溶谁对铀的滴定度.g铀mL;V一；商定时消琵重锚酸饵标准j窑液的体积.mL;G一一称梓量，g.6.2 结果表示对每个测试撑品应同时报出下列三项数值z1n ,11及d。m一一测定结果的平均值n一一测定次数d一一极差6.3 有效数字位数分析结果应有四位有效数字。7 精密度7. 1 精密度回归式为zr =O. 047+0. 00611 m R一o.105+0. 0124 m 式中：m铀的平均百分含量z7.2 4 r一一重复性；R一一再现性使用本标准的允许差z铀含量范围% 40 50 代表值% 45 T 0.32 R 0.45 附加说明：本标准由全国核能际准化技术委员会提出。本标准由核工业标准化研究所负责起草。本标准主要起草人：南佩珍、赵志刚。51 60 61 70 55 65 0.38 0.44 0.58 0. 70 mal喃喃NH凶
