1、ICSl306050Z 16中华人民共和国水利S L行业标准水质石油类的测定分子荧光光度法Water qualityDetermination of petroleum o订一molecular fluorescence spectrometric method20070301发布 20070601实施中华人民共和国水利部发布中华人民共和国水利部关于批准发布水利行业标准的公告2007年第2号中华人民共和国水利部批准以下8项标准为水利行业标准，现予以公布。二oo七年三月一日I序号 标准名称 标准编号 替代标准号 发布日期 实施日期l 土壤墒情监测规范 SL 364-2006 20070301 2
2、00706012 水质石油类的测定分子荧光光度法 SL 366-2006 20070301 200706013 城市综合用水量标准 SL 367 2006 20070301 200706014 再生水水质标准 SL 3682006 20070301 200706 015 大坝监测仪器集线箱 SL 369-2006 20070301 200706016 土工试验仪器环刀 SL 370-2006 SD 191一一86 20070301 200706017 农田水利示范园区建设标准 SL 3712006 20070301 200706018 节水灌溉设备现场验收规程 SL 372-2006 2007
3、030l 20070601目 次前言一1总则2仪器”3试剂4分析步骤5计算6精密度与准确度“7注意事项。SL 366-20061111223SL 3662006前 言本标准在体例格式上遵循GBT 112000标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写规则的规定。本标准的主要内容包括：水样的采集和保存、水样的预处理方法、分子荧光分析、方法的精密度和准确度。本标准批准部门：中华人民共和国水利部。本标准主持机构：水利部水文局。本标准解释单位：水利部水文局。本标准主编单位：吉林省水环境监测中心。本标准出版、发行单位：中国水利水电出版社。本标准主要起草人：刘景哲、苏保健、蒋宏图、孔繁力、尹华、刘适搏、匡键
4、、张婷、刘文、昌镜伟、吴小来。本标准审查会议技术负责人：齐文启。本标准体例格式审查人：陈吴。水质 石油类的测定分子荧光光度法SL 36620061总则11定义在本标准规定的条件下能被正己烷萃取出，并且在激发波长为310nm、发射波长为360nm下进行荧光检测的物质，称为石油类。12方法原理水中的石油类物质用正己烷萃取后，经激发光源照射，分子产生跃迁。当分子从激发态返回基态的振动能级时，以荧光形式释放吸收的能量发出分子荧光。荧光强度在一定浓度范围内与水中石油类的含量成正比。13适用范围本标准采用正己烷作为萃取剂，克服了目前红外分光光度法、非分散红外光度法所用溶剂四氯化碳污染环境、影响人体健康等缺
5、陷，且灵敏度更高。本标准适用于地表水、地下水及饮用水中石油类的测定。本方法检测的浓度范围为001550mgL。14干扰本标准采用正己烷萃取、分子荧光光度法测定，能够检测石油类中饱和烃以外的物质，共存物质不干扰测定。2仪器21荧光分光光度计或荧光测油仪：激发波长250700n“；发射波长250700nm。22比色皿：10mm石英荧光比色皿。23分液漏斗：玻璃，500mL，配聚四氟乙烯旋塞。24样品瓶：预先经过定容(500mL)检定并标线的棕色广口玻璃瓶。25常用玻璃量器。26滤纸：中速定性滤纸。3试剂31正己烷CH。(CH。)；CH。：色谱纯，若正己烷本底荧光强度大于55，则临用前需进行蒸馏提纯
6、。32无水硫酸钠(Na。SO。)：优级纯，粒状，临用前在200250下干燥4h。33硫酸(HzSOt)溶液(1+1)：以优级纯浓硫酸(P一1849mL)配制。34油标准储备液：国家标准物质(1000mgL)，4C下密封保存。35油标准使用液：lOOmgL。量取油标准储备液(见34)1000mL于lOOmL容量瓶中，用正己烷稀释至标线，摇匀，此溶液浓度为lOOmgL。临用前配制。4分析步骤41水样的采集和保存用样品瓶(见24)单独定容采集水样，不应在实验室内再分样。采样时应连同表层水一并采1SL 3662006集，并盛装水样至样品瓶标线。当需要报告一段时间内石油类物质的平均浓度时，应在规定的时间
7、间隔分别采集水样，而后分别进行测定。当只测定水中乳化状态和溶解性油时，采样时应注意避开漂浮在水表面的油膜层，宜在水面以下2050cm处采样。水样采集后应立即加入硫酸溶液(见33)酸化，使水样的pH2，并于约4C下冷藏保存，24h内进行测定；也可进行萃取后贮存于带磨口玻璃塞的玻璃瓶中，约4下保存，1周内进行测定。42萃取421将水样全部倾人分液漏斗中。422将1000mL正已烷(见31)放入该样品瓶中，盖上瓶盖后缓慢转动样品瓶，并注意打开瓶盖放气，使正已烷溶液充分接触到瓶内所有表面，包括瓶盖的内表面，然后将所有溶液转移到分液漏斗中。423剧烈振摇分液漏斗23min，并及时从排气口放气。424让有
8、机相和水相分离静置约15min，然后放出下层水相(为防止将上层有机相放出，可适当残留少部分水相)。425按步骤422424再重复操作两次。426将滤纸放入漏斗中，加入约109无水硫酸钠(见32)，并用少量的正已烷(见31)进行淋洗。抛弃淋洗液。427使分液漏斗中的有机相(可能残留少量水相)缓慢通过426中的过滤装置，并盛装于50mL容量瓶中。分23次用少量(35mL)正己烷(见31)淋洗分液漏斗的塞子、滤纸和分液漏斗，把收集到的淋洗液移入该容量瓶并定容。盖紧瓶盖，摇匀，待测。43空白试样量取1000mL正己烷(见31)倾入分液漏斗，按423及其以后的步骤制备空白试样。44绘制校准曲线于组6个5
9、0mL容量瓶中分别加入0mL、010mL、050mL、100mL、500mL、1000mL油标准使用液(见35)，用正己烷(见31)定容至标线，摇匀待测。此标准系列的浓度分别为：00mgL、02mgL、10mgL、20mgL、100mgL、200mgL。以正己烷为参比，测定荧光强度，经空白校正后，以荧光强度为纵坐标，以石油类质量为横坐标，绘制校准曲线。45样品的测定先测定样品空白液的荧光强度，再依次测定各样品溶液的荧光强度。5计算。水样中石油类的浓度应按下式计算：c一1000丝(1)U式中：c所测水样中石油类的含量，mgL；m根据扣除样品空白后的荧光强度，从校准曲线中查出样品相应石油类的质量，
10、mg；p一水样体积，mL。6精密度与准确度61精密度611实验室内6111对浓度小于50mgL的标准样品进行测定，其相对标准偏差为092181。2SL 36620066112对浓度小于50mgL的实际样品进行测定，其相对标准偏差为20982975。612实验室间6121在6个实验室对浓度小于50mgL的标准样品进行测定，其相对标准偏差为095488。6122在3个实验室对浓度小于50mgL的实际样品进行测定，其相对标准偏差为20522941。62准确度621实验室内6211对浓度小于50mgL的标准样品进行测定为一087322。6212对浓度小于50mgL的实际样品进行测定，622实验室间其加
11、标回收率为9301053，相对误差其加标回收率为6501350。6221在6个实验室对浓度小于50mgL的标准样品进行测定，其加标回收率为9331060，相对误差为214251。6222在3个实验室对浓度小于50mgL的实际样品进行测定，其加标回收率为6321388。63与GBT 16488-1996红外光度法比对结果同一实际样品(3ragL)分别用红外光度法和分子荧光光度法进行测定，并对其结果进行t检验，两组平均值之间无显著性差异，说明分子荧光光度法与GBT 16488-1996红外光度法可比(见表1)。 衰1实际样品 均值(月一6)(mgl，)H* #m 结论(mgL) 红外光度法 分子荧
12、光光度法13 2 228 女#m1 0 79 O 81 2 228 两种方法可比7注意事项71使用的器皿应避免有机物的沾污。可使用下列清洗液：硫酸、硝酸、铬酸洗液等。不应用肥皂以及任何合成洗涤剂。72玻璃器皿的洗涤方法：应先用自来水冲洗器皿，然后在被洗器皿中倒入清洗液，充分洗涤内壁后，用蒸馏水清洗器皿(至少5次)，再用重蒸馏水清洗3次，晾干后用正己烷漂洗3次，自然晾干。73应配备一套专门用于油测定的玻璃器皿。74分液漏斗的磨口处、活塞处不应涂抹凡士林。75残留在正己烷中的水相可用颗粒状无水硫酸钠进行处理，使之脱去水相。但要注意不应使用粉末状硫酸钠，因为其吸水后极易凝固，使过滤困难。76萃取分层
13、过程中如果有乳状液存在于两相之间，并且大于总体积的13，则应将溶液至少静置1h，以保证水相和有机相充分分离。可采取乳状液击碎技术(如搅拌，用玻璃筛过滤，加入无水硫酸钠，或者其他的物理方法等)，以完成两相的彻底分离。77应定容采样，并将样品全部移入分液漏斗进行萃取，以减少油类附着于容器内壁上引起的误差。78如样品中油含量高于50mgI。，则应取相应体积萃取液用正己烷稀释后进行测定。79石英荧光比色皿壁上的沾污会增加荧光信号，从而影响检测结果。每次开始检测前，应首先检3SL 3662006查石英荧光比色皿的洁净度，方法是：往石英荧光比色皿中注入正己烷测定其荧光强度，然后再次重新注入正己烷测定其荧光强度，若前后两次荧光强度值不变视为洁净，否则应清洗比色皿，再进行检查，直至洁净为止。4
