1、中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T 2213-2008 进出口植物源性食品中取代服类农药残留量的测定液相色谱-质谱/质谱法Determination of substituted ureas pesticides residues in foodstuffs of plant origin for import and export LC-MS/MS method 2008-11-18发布2009-06-01实施中华人民共和国发布国家质量监督检验检痊总局前言本标准的附录A和附录B均为资料性附录。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位:中华人民共和国深圳|出入境检
2、验检疫局。本标准主要起草人:沈金灿、康海宁、谢丽琪、张建莹、叶刚。本标准系首次发布的出入境检验检疫行业标准。SN/T 2213-2008 1 范围进出口植物源性食品中取代腮类农药残留量的测定液相色谱-质谱/质谱法SNjT 2213-2008 本标准规定了玉米、大豆、橙子、大米和大白菜中非草隆、甲氧隆、灭草隆、绿麦隆、甲基苯唾隆、伏草隆、敌草隆、环秀隆、异丙隆、异草完隆、环草隆、;快草隆、利谷隆、枯芳隆和枯草隆残留量的液相色i普-质i普/质i普测定方法。本标准适用于玉米、大豆、橙子、大米和大白菜中非草隆、甲氧膛、灭草隆、绿麦隆、甲基苯l塞隆、伏草隆、敌草隆、环秀隆、异丙隆、异革完隆、环草隆、快草
3、隆、利谷隆、枯芳隆和枯草隆残留量的确证和定量测定。2 方法提要采用乙脯提取试样中残留的取代腮类除草剂，提取液经HLB固相萃取柱净化，液相色i普质谱!质谱检测和确证，外标法定量。3 试剂材料除另有说明外，所用试剂均为分析纯，水为去离子水。3.1 甲醇:高效液相色谱纯。3.2 乙腊:高效液相色谱纯。3.3 氯化纳。3.4 乙酸:高效液相色i普纯。3.5 0.1%乙酸-7.k溶液:准确吸取1mL乙酸(3.4)于1000 mL容量瓶中，加水定容至刻度线，氓合均匀。3.6 0.1%乙酸-水溶液十甲醇(7十3，体积比):准确量取70mL O. 1 %乙酸-水溶液(3.5)和30mL甲醇(3.1)混合均句。
4、3. 7 标准物质z非草隆(CasNo. 101-42-川、甲氧隆(CasNo. 19937-59-8)、灭草隆(CasNo. 150-68-5)、绿麦隆(CasNo. 15545-48-9)、甲基苯唾隆(CasNo.18691-97-9)、伏草隆(CasNo.2164-17-2)、敌草隆(Cas No. 330-54-1 ) 环秀隆(CasNo.2163-69-1)、异丙隆(CasNo. 34123-59-6 )、异革完隆(Cas No.28805-78-9)、环革隆(CasNo. 1982-49-6)、快草隆(CasNo. 3766-60-7)、利谷隆(CasNo.330-55-2)、枯莞
5、隆(CasNo. 14214-32-5)和枯草隆(CasNo. 1982-47-4)，纯度均大于99%。3. 8 标准储备溶液:准确称取适量的各种取代服类标准物质(3.7)，用乙腊(3.2)配制成浓度为100 mg/L的标准储备溶液，一18C以下避光保存，可使用6个月。3.9 1昆合中间标准溶液:吸取造量的各标准储备洛液(3.的，用乙脯(3.2)稀释成1.0 mg/L的氓合中间标准洛液，0C.4 c避光保存，可使用l个月。3.10 基质混合标准工作溶液:吸取适量的混合中间标准溶液(3.9)，用空白样品提取液配成浓度为5. 0g/L、10.0g/L、20.0g/L、50.0g/L、100.0g/
6、L的基质混合标准工作溶液。当天配制。3.11 HLB固相萃取柱或相当者:6mL, 200 mg。使用前用5mL乙腊活化，保持柱体湿润。3. 12 微孔滤膜:0.22nl，有机相型。 SN/T 2213-2008 4 仪器和设备4. 1 肢相色谱-质谱/质谱仪:配有电喷第离子惊(ESD。4.2 固相萃取装置。4.3 吹l浓缩仪。4.4 均质器。4.5 旋涡氓匀器。4.6 分析天平:感量。.1mg和o.01 g 0 4. 7 移液器:1 0L100/1L和100L1000L。4.8 聚丙烯离心管:50mL或15mL，具塞。4.9 容量瓶:2SmL。4.10 离心机:转速不低于5000r/ 5 试样
7、制备与保存a) 玉米、大豆和大米b) 橙子、大白菜取代表性样品约500g，将混匀。试样均分为两份，装6 分析步骤6.1 提取6. 1. 1 玉米、大豆和大米码:取5.0g(精确至0.01g)样入过最氟化铀(3.3) ，使水溶液达5 min，将乙脂居转移至25mL容乙睛定容至25mL。取5.0mL提6. 1. 2 橙子、大白菜称取5.0g(精确至0.01g)样品饱和，以下操作与6.1. 1相同。6.2 净化用捣碎机将样品加工成浆状，18 oC以下冷冻存放。水，由匀后放置1ho然后加3 min，于5000r/min离心提取一次，合并提取椒，并用2吹至2.0mL左右，得净化。过量氧化铀(3.3) ，
8、使溶被达到将提取1夜(6.1 )转入HLB固相萃取柱(3.J 1 )中，以约每秒l滴的流速使样液全部通过固相萃取柱，再用2mL乙脯淋洗并抽干固相萃取柱，收集全部流出液于15mL 离心管中，45oC以下用Nz吹至近干，残渣用。.1%乙酸-水溶液十甲醇(3.6)定容至1.0 mL。旋涡混匀后，过微孔滤膜(3.12)，供液相色语-质谐/质谱仪测足。6.3 测定6.3. 1 在相色谱条件2 a)色i普柱:Acquity BEH CI色谱柱，50mmX2. 1 mm(内径),1. 7m，或相当者;0)牲温:40oC i c)进样量:10 11Li d)流动相、流速及梯度洗脱条件见表l。表1流动相、流速及
9、梯度洗脱条件时间/min流速I(mL/ min) 。O. 30 日O. 30 7.5 O. 30 6.3.2 质谱条件a) 离子化模式:电喷*离子源Fh) 扫描方式:正离子扫描;() 检泪IJ方式:多皮应监测(M其他参考质谐条件参见附录A6.3.3 液相色i蕾串联质i蕾测定0.1%乙酸-水熔液/%70 。70 与基质标准溶液的保留时间偏差在:!:2.5%质混合标准工作溶液中对应的定性高于样品中存在对应的待测物。相对肉子车皮/%允许的最大偏差/%6.3.3.2 定量测定表2定50 +20 在仪器最佳工作条件下，对基液浓度为横坐标绘制标准工作曲线在仪器测定的线性范围内。15种因.l。6.3.4 空
10、臼试验除不加标样外，按上述测定步7 结果计算和表述式中:Xx v . 1 000 - . -m . 1 000 X一一-j;式样中被测组分残留筐，单位为微克每千克(l.1g几g); SN/T 2213-2008 甲醇/%30 100 30 下.样品中待测物质的保留时间，子的相对丰度与浓度接近的基. 10 士50纵坐标，基质?昆合标准工作j容溶液中待测物的响应值均应M)色谱图参见附录B中的( 1 ) 一-从标准工作曲线得到的被测组分恪液浓度，单位为微克每升(g/U;V一一样品溶液最终定在体积，单位为适升(时.);m-一最终样品溶掖所代表的试样质踵，单位为克(g).8 方法的测定低限和回收率8.
11、1 测定低限本方法对15种取代服类农药的测定低限均为10.0g/kg。3 SN/T 2213-2008 8.2 回收率在10.0g/kg50. 0g/kg添加浓度范围内，玉米、大豆、橙子、大米和大白菜中取代服类农药的回收率数据见表3。表3玉米、大豆、橙子、大米和大白菜中取代服类农药不同添加水平回收率数据化合物名称添加水平/玉米大豆橙子大米大白菜g/kg) 回收率/%回收率/Yo回收率/%回收率1，%回收率/%、10.0 73. 278. 9 85. 191. 4 87. 6 104 69.377.4 68. 278. 4 非革隆20. 0 73. 584. 5 80. 594.。99. 511
12、0 70. 276. 1 68. 774. 9 50.0 83 . 089. 4 85. 295. 6 94.2-101 76. 687.。62. 767. 5 10.0 79. 391. 7 81. 286. 8 90. 5 102 69.376.5 76. 1 80. 4 甲氧隆20.0 90. 5104 79. 083. 5 94. :;-108 68. 774. 2 7:l. 1 80. 6 50. 0 87. 0102 77. 483. 2 86. 092. 6 74. 293. 1 66.469.7 10.0 76.788.9 78. 086. 9 85.1-106 72. 277
13、. 8 69. 575. 8 灭卒隆20. 0 80. 5-87.0 72. 5-81. 0 94. O 10 9 65. 374. 6 74. 280. 8 50. 0 84. 294. 4 71. 478. 6 85. 4 103 73. 3-88. 4 74. O78.。10. 0 77. 088.。78. 386. 9 90.497.6 75.2-80.1 69. 6-75. 8 绿麦隆20. 0 80. 087.。75. 582.。91. 0-103 72. 284. 3 73. 982. 1 50. 0 81.096.6 74. 084. 4 77. 690. 2 77. 386.
14、 6 63. 969. 4 10.0 73. 382. 9 71. 077. 5 80. I 95. 6 64. 876. 4 70. 174. 4 甲基苯哩隆20.0 77.5-88.5 77. 085.。82. 5 100 67. 9n 2 71. 383. 7 50.0 80.4-86.6 71. 478. 6 81.085.4 72.0-80.9 74. 782. 7 10.0 76.487.8 77.1-84.7 86 . 796. 3 84.296.8 82. 886. 8 伏草隆20. 0 79.5-92.。74.0-88.5 92. O 102 83.2-98.5 82. 68
15、7.。50. 0 83.4-92.。76. 681. 8 83.6-86.自75.2-85.7 77. 381. 7 10. 0 66.7-81. 4 70. 784. 2 8 1. 0-94. 4 82.6-92.2 7 1. 9-82. 6 敌草隆20. 0 , 84. :;-95.。75.0-84.。86.0-102 77.896.7 75.5-85.6 50. 0 81. 6-9 1. 6 76. 282. 2 84.0-91. 8 76.2-87.7 62.1-75.。HUI 79.8-89. 1 77.6-89.。86.3-104 73.2-76.6 71. 277. 3 环秀隆2
16、0.0 83.0-94.5 77. 088.。92.0-102 70.9-78.。78.784.8 50. 0 83.693.6 80. 688. 2 88. 003. 4 76.9- 87.6 68.6-73.8 10.0 70.8-82.4 72.6-80. 1 84.1-96.9 78.1-83.3 68. 1-71. 6 异丙隆20. 0 90. 598. 5 81. 085.。86.0-94.3 72.1 - 81. 1 71.078.6 50. 0 87. 494.。78.0-82.4 82.2-89.6 75.787.6 68.9-75.8 10.0 70.0-80.3 79.2
17、-87.2 8 1. 3-93.2 70.475.8 71. 7-80.。异草完隆20. 0 90.5-98.。83.0-86.5 85.5-95.。69. 876. 4 74.2-82.。50. 0 87.8-99.2 79.8-85.6 79. 284. 4 80.690.8 75.9-81. 8 4 SN/T 2213-2008 表3(续化合物名称添加水平/玉米大豆橙子大米大白菜(g/kg) 回收率/%回收率/%回收率/%回收率/%回收率/%10.0 69. 775. 7 84. 995. 5 89.5-104 67.5-81. 7 70. 781. 6 环草隆20.0 83. 592.
18、 5 82. 592.。93. 598.。7 1. 8-84. 6 77. 780. 9 50.0 86. 092.。88. 095. 4 86.6-93.6 76.4-85.6 67.6-79.5 10.0 74.786.8 72. 084. 5 75. 999. 8 70.7-82.7 60. 877. 2 焕草隆20.0 84. 095.。75.5-85.5 89. 097.。74. 589. 1 72.3-80.5 50.0 84.695.2 75.6-84.2 83. 08e.。75.787.6 68.0-77.5 10.0 68.8-86.5 65. 782.。78.2-88.9
19、68. 377. 6 72.2-77.6 利谷隆20.0 76.0-86.。70.5-77.。84.5-99.。70.3-84.7 64.3-71. 5 50.0 76.2-83.6 70.6 - 79.2 8 1. 4-86.8 71. 275. 8 60.1 - 69.0 10.0 69.6-83.。70.7-77.3 92. 2112 68.1-74.8 64.4-73.9 枯秀隆20.0 82. 091.。75.0-83.。91. 5-107 69.3-76.2 60.9-70.5 50.0 80.2-90.8 72.2-79.5 89.0-103 70.3-87.6 5 1. 4-7
20、6.9 10.0 68.7-75. 5 71. 5-79. 2 70.6-82.7 60.9-73.6 67.6-74.2 枯草隆20.0 73.0-79.5 69. 582.。74.0-82.。70.1-84.9 64.175.7 I 50.0 70. 4 75. 6 71.477.8 68.8-73.8 70.1-75.1 62.3-78.5 5 SN/T 2213-2008 附录A (资料性附录)参考质i普条件1)A.l 电喷芬电压:3000V 72 165 92 229 72 229 156 199 126 U 让让1. 424 e 川%比100 m u 1 0234816E d %
21、0 ,/ mm % or/ mtn A习O，O f/ mm % OF/ mln % Of/IYIln o Pl q r t/min 2. 00 2. 00 2.00 2. 00 2. 00 2.00 1 )非革隆5)灭革隆6)灭革隆21372 213 233 72 233 160 100 ., 2.7,14e5 10%801443朝1学川口1E0再5解-,/ mn :比10。叮占4t和l剥29Fc II :M川% omln 3.000 3. 000 3. DOO 3.。7)绿麦隆1)伏草隆12)伏革隆233 72 233 1 207 72 207 11i5 100, 1: 906c. 1u且5
22、U849i1乒b 山比:比04 0f/ mm % 01/ IYUrt % 0,/ man 3. 000 3. 000 3.创)()3. 000 13)敌草隆17)异丙1世18)异丙橙223 89 23T 84 237 126 t ym 100 1 00 ., . l8ge tm%O4A1 午轩2td / m n :止川。，。4.00 4.00 3. 000 3. 000 19 )异革完隆20)异草23)炊卒隆24 )烘尊隆249 160 249 182 291 72 291 164 L % 。，/mm: 、:L/mm/ min 1%0年1川2棉I2可36Twddmm 监% 01/ mtri 4. 00 4. 00 3. 000 4.00 4. 00 25)手11谷隆26】利谷|坚27)拮芳降28)枯JIj隆29)枯草隆30)枯萃隆图8.110.0g/L取代腺类农药标准溶液多反应监测(MRM)色谱固7
