1、G 18059-2000 前与一一口本标准的全部技术内容为强制性。为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国大气污染防治法)，防治航天工业企业产生的废气对居住区环境的污染，保护广大人群身体健康。根据制定居住区大气卫生标准的原则，参考国外研究成果，并从我国实际情况出发制定本标准。本标准从2001年1月1日起实施。本标准的附录A、附录B都是标准的附录。本标准由中华人民共和国卫生部和航空航天工业部提出。本标准负责起草单位:航空航天工业部第七设计研究院;参加起草单位z上海医科大学、航空航天工业部101所。本标准主要起草人:王心超、杨幼明、朱明生。本标准由卫生部委托中国预防医学科学院环境卫生监测所负
2、责解释。52 中华人民共和国国家标准居住区大气中偏二甲基脚卫生标准GB 18059-2000 1 范围Hygienic standard for unsymmetric dimetbylhydrazine in air of residential area 本标准规定了居住区大气中偏二甲基E井的最高容许浓度及其监测检验方法。本标准适用于居住区大气环境的监测及评价。2 标准内容2. 1 居住区大气中偏二甲基E井的卫生标准值规定为2日平均最高容许浓度，0.03mg/m勺次最高容许浓度。08mg/m 0 2. 2 监测检验方法本标准监测检验方法见附录A、附录Bo国家质量技术监督局2000-04 -
3、10批准2001- 01-01实施:)3 GB 18059-2000 附录A(标准的附录)空气中偏二甲基脐的监测检验方法固体眼附/分光光度法A1 原理空气中微量偏二甲基脐通过涂硫酸的固体吸附剂浓集，用缓冲溶液解吸后与氨基亚铁氧化锹CTPFl在弱酸性条件下反应，生成红色络合物。在测定范围内颜色深度与偏二甲基阱含量成正比，符合朗伯-比尔定律。红色络合物的最大吸收波长是500nm。空气中氨、二氧化氮、二氧化硫、硫化氢、氯对本方法无干扰。脐低于0.3mg/m，一甲基脐低于O. 5 mg/m.对偏二甲基胁的测定基本元干扰。测定范围，0.027 5. 46 mg/m。大于5.46mg/m3时可稀释后测定。
4、采样总体积为120L时，最小检出浓度为0.015mg/m 0 A2 试J或材料A2.1 硫酸:优级纯。A2.2 甲醇优级纯。A2.3 元水乙醇2分析纯。A2.4 乙酷:分析纯。A2.5浓氨水分析纯。A2.6偏二甲基脐纯度98%以上。A2.7 拧橡酸CC，H，O， H，O)，分析纯。A2.8 磷酸氢二销CNa，HPO， 12H，O)，分析纯。A2.9 亚硝基铁氟化例。A2. 10 6201担体，4060目。A2.11 硫酸6mol/L.cC日，50，)缓慢注入33.3mL浓硫酸于50mL蒸饱水中，再用蒸馈水准确稀释3i 100 mL，摇匀。A2. 12 硫酸-甲醇溶液:在250mL容量瓶中，加入
5、200mL甲醇，缓慢注入硫酸CA2.11)36 mL，用甲醇稀释至刻度.摇匀。A3 仪器或设备A3. 1 具塞刻度管，25mL.20支。A3.2 分度吸管，mL，2支;2mL , 2支g5 mL，2支;10mL，2支。A 3. 3 注射器，1mL.I支。A3. 4 微量注射器，0L.l支，50Ll支。A 3. 5 分光光度计。A 3. 6 酸度计。A3.7 空盒气压表。A 3. 8 大气采样器。A3. 9 分样筛。A3. 10 采样管，按图AI加工。G 18059 -2000 A4 采样选好采样点、安装好采样器，调整高度使其距地面1.5m左右。接t采样管.令管口10J下，调好定时器，以3L/m
6、in流量采样180Lo r区可采祥30100L同时记录环境温度、大气压力、风向、风速等。采平行样时，将2支采样管捆在起。采完样后，取下采样管，用聚乙烯帽密封两管端.放于黑纸袋内，送实验室分析。采样管在常温下可保存两周。A5 分析步骤A5. 1 缓冲溶液配制A5. 1. 1 0.1 moI/L拧镣酸3称取21.0g拧橡酸溶于500mL蒸馆水中，转人1000 mL容量瓶，用蒸馆水稀释军刻度，摇匀。A5. 1. 2 0.2 moI/L磷酸氯二锅:称取71.6 g磷酸氢二纳溶于500mL蒸馆水中，转入1000 mL容量瓶，用蒸馆水稀释至刻度，摇匀。A5. 1. 3 缓冲溶液配制.用上述两种溶液按比例配
7、制pH5.4和pH6.2的缓冲溶液，见表CA)。表Al洛液pH值0.1 mol/L拧穰酸.mL0.2 mol/L磷酸氧二锄.mL5.4 l 1. 23 6.2 1 . 85 A5.2 氨基亚铁氟化销CTPF)的制备称取10.0g亚硝基铁氟化锅，研细后放入锥形瓶中，加入32mL浓氨水，摇匀后加盖，于OC下静置12h.加入无水乙醇20mL.得黄色沉淀，用布氏漏斗拙滤，先用无水乙醇，再用乙酷各60mL.分别冲洗二次，抽干。将黄色团体移至表面皿上，在干燥器内放置2h以上，再转入棕色细口瓶中，保存于暗处。A5.3 0.2 %TPF显色剂称取0.10gTPF粉末溶于25mL蒸馆水中，转入50mL棕色容量瓶
8、内.用蒸馆水稀释至刻度，摇匀。实验当天配制。A5.4 固体吸附剂与采样管的制作称取5.0g6201担体，于100mL蒸馆水中煮沸2min，再用蒸馆水漂洗5次，每次用水100mL.自测上层清液的清晰度与蒸馆水一致后，取上层清液以蒸锢水为空白，用2cm比色皿在500nm处测吸光度，以不大于O.02为合格。洗净的担体用布氏漏斗抽干，转至表面皿上，于70C下烘f40 min.移至干燥器中，冷却至室涵。称取洁净担体4.0g.平摊在表面皿上，滴加硫酸甲醇溶液11.00mL.使其均匀浸透。置于通风橱内风干，再于60C士lC下烘干40-50 min，至松散不结块，于干燥器内冷却至室温，装瓶备用。称取涂硫酸担体
9、O.30 g，注入特制的玻璃采样管(图A)中，担体两端以洁净的不锈钢网(60目)固定，管两端用聚乙烯帽密封。90 1 不锈钢网;2涂硫酸担体图Al玻璃采样管) ,) G B 18059- 2000 A5.5 标准溶液的配制在100mL容量瓶中，加人pH5.4缓冲溶液50m L. 6 mol/L硫酸5mL，摇匀。用注射器以减量法称取0.1g(准确至O.000 1 g)偏二甲基脱.注入容量瓶中，称量时用橡胶小块密封针尖，防止偏二甲基脱泄漏。轻轻摇动容量瓶，使偏二甲基脐溶解。20min后用pH5.4缓冲溶液稀释至刻度，摇匀。此标准溶液常温下可保存两周。A5.6 标准曲线的绘制取具塞刻度管11支，编号
10、后分别加入pH6.2缓冲熔液15mL和涂硫酸担体O.30g.3支作空白.其余日支分别加人偏二甲基股标准溶液3.6.9.12.15.20.30.40pl_.再向11支管各加TPF显色剂1 mL，用pH日.2缓冲溶液稀释至刻度，每支管颠倒5次，然后置于暗处发色50min(20C时)。以蒸馆水作参比，用2cm比色皿，在0.02mm狭缝、500nm处测上层清液的吸光度，减去空白平均吸光度，为每种溶液的净吸光度值。绘制溶液中所含偏二甲基脐质量(g)吸光度曲线。A5.7解吸将采样后的固体吸附剂及不锈钢网一起转人具塞刻度管中，用pH6.2缓冲溶液20mL分3次淋泼采样管壁，最后用pH6.2缓冲溶液稀释至刻度
11、，颠倒5次，静置20min , 3支空白管以相同步骤操作。A5.8 比色用分度吸管吸取解吸后上层清液1mL，置于另具塞刻度管中备用。向剩余的解吸液中加TPF显色J1J1 mL.颠倒5次，于暗处发色50min(20C时)。此液稀释倍数为.042 , 按制作标准曲线的条件和步骤测定吸光度。减去空白平均吸光度后从标准曲线上查出溶液中所含偏二甲基脐质量(g)。如果颜色深度超过测定范围，可将备用的1mL试样加pH5.4缓冲溶液15mL. TPF显色剂1mL , 用pH5.4缓冲稀释至要rJ度，颠倒5次，于暗处发色后测定吸光度。此溶液稀释倍数为25。A6 结果计算按式(Al)计算大气中偏二甲基脐的浓度。c
12、= n X W X . 013 X 105 X (273十T)Q X t X PT X 273 式中:一一大气中偏二甲基脐浓度.mg/m气n一一稀释倍数;11人一测得溶液中所含偏二甲基始质量，严g;Q一采样流量，L/min;t-一一采样时间，mm;PT 采样时大气压，Pa;T 采样时环境温度，C。A7 精密度或允许误差 ( A1 ) 偏二甲基脱浓度低于0.134mg/m时，相对标准偏差不大于16%;浓度为O.1345. 46 mg/m 时.相对标准偏差不大于5.0%。注l 对每批担体均应事先调整pH6.2缓冲帘液的pH值，以保证被测溶液pH为5.4土O.2。2 刻、境温度对i色时间和成色稳定性
13、均有影响，可按下表选择显色时间，或用30C恒温水浴显色20min。温度，c 10 15 20 25 30 35 40 时间.mln60 55 50 40 20 10 7. J 5日GB 18059-2000 附录B标准的附录大气中偏二阳基麟的监测l检验方法团体眼附/气粮色谱法Bl 原理用涂有硫酸的阁体吸附剂捕集空气中的偏二甲基膀，然后用水洗提，加入糠黯衍生试剂，生成偏二甲基腾的衍生物。用乙酸乙黯萃取，气相色谱仪分析。根据峰高计算偏二职基腾的含量。本法可向日才测定膀。测定范阴z偏之甲基脐0.026-7mg/m;脱Q.007 14-1. 00 mg/m。测定上限可以扩展。方法部最小检出浓度:偏二熔
14、基膀一千采样120L a才为0.0208 mg/m;脐一一采祥60L时为0.007 2 mg/m飞B2 试剂或材料B2.1 襟草草2分析绪。B2.2 乙酸乙酶:分析纯。B2.3 乙重量纳2分析绳。B2.4 硫酸阱=分析纯。B2.5 硫酸、甲醇、6201担体、俄二月声基腾、硫酸-fjl事事溶浪、6mol/L硫酸网路录A，B2. 6 O. 05 mol/L硫酸2取6mol/L硫酸8.3mL缓慢注人1000 mL蒸馆水中.摇匀。B3 仪器或设备B3.1 气秘色谱仪.附氢火焰离子化检测器。B3. 2 具塞试管:5mL，10支。B3.3 微量注射器:10 fL，2支.B3. 4 大气采祥器、空盒气压表、
15、采梓管等饲附录A，B4 采样采样的操作步骤和要求同附录A，B5 分析步骤B5.1 准备B5. 1. 1 糠眩衍生试剂的制备g吸取2mL新蒸馈的糠瞪于50mL容量瓶中，用。5mol/L的乙酸销溶液稀释至J度，摇匀B5. ,. 2 团体吸附剂与采样管的制作z用6201担体制备阂体吸附剂。煮拂、漂洗、涂酸、干燥等步骤同附录Ao称取涂硫酸担体O.20 g，注入特制的玻璃采样管中，损体两端以洁净的不锈钢网固定，管两端用聚乙烯帽密封。B5. 1. 3 标准溶液的配制取纯度为町的偏二甲基腾W“注入l1IJ体事R为V，的0.4mol/L硫酸中，配成偏二甲蒜腾的标准溶液a偏二甲喜盖烧的浓度(Al可按式(Bl)计
16、算57 GB 18059-2000 ) l B ( 将硫酸脐于100C下烘2h，称取W2用0.4mol斤，硫酸V，溶解，配成胁的标准溶液e脐的浓度(Bl可按式CB2)计算。. ( B2 ) 2-W一-o cv nhv-A哇2一U-一B 式中，0.246 硫酸胁与脐的换算系数;C, 硫酸脱的纯度。B5.2 衍生采样后将固体吸附剂转人具塞试管中，用2mL蒸馆水洗提，再加入2mL糠醒衍生试剂，于室温下反应60min.用1mL乙酸乙酶萃取20mino B5.3 色谱条件色谱柱，10%OV -7 /supelcoport , 80 100目;4mX3 mm玻璃管柱。流量:载气(N2), 50 mL/mi
17、n;燃气(H2)，70mL/min;助燃气空气), 500 mL/mm 0以上数值均为转子流量计的指示值。温度.柱温205C;汽化室及检测室为315C 0 兰。白、-THW N 凹牵制握盔ES-z进样量;10L。典型的色谱峰图如图Bl所示。春甜摆瞌圄斓旺川理LN、白在选定条件下的色谱峰图图B1B5.4 标准曲线的绘制取具塞试管6支，分别加人团体吸附剂。.20g，蒸馆水2mL，依次加入系列偏二甲基脐或腾的标准潜液再各加2mL糠酸衍生试剂，室温下反应60min，用1mL乙酸乙醋萃取20min，吸取10L萃取液注入色谱仪进行分析。以峰高为纵坐标，样品含量为横坐标绘制标准曲线。B5.5 样品测定_)8
18、 GB 18059-2000 取10L被测样品的萃取液.人色谱仪进行分析，测出偏二甲基脐及胁的峰高，从标准曲线上登出样品中俯二月3基脱及JlIt质量(Ig), f属二郁葱主持辛苦E并能混合棒，应在采祥后当天分析。B6 结果计算接式(B3)、(B4)计算大气中偏二甲篓脐及脐浓度.式中，Y-自二!f1基楼法度，mg/m3;叫一脐浓度，mgjm飞a C, -吭ib Cz = V rl a一样品液中所含偏二申基胁质量，pb一一样品液中所含胁质量，g，V, 校正到标准状态的流簸，L/min，z一一采样时间1mln ., B7 精密度或允许误差偏二!jl蒜胁的平均相对误差为9.3 % ;!井的平均相对谈兹为3.7%。. (日3) 川(B4 ) 59
