1、中华人民共和国国家标准制盐工业通用试验方法硫酸根离子的测定GB/T 13 0 2 5. 8 - 9 1 General test method 1n阻ltindustry Determination of suJfate lon 1 主题内容与适用范围本标准规定了制盐工业中工业盐、食用盐、氯化僻、工业氯化缓试样中硫酸根的测定方法。本标准适用于制盐工业中工业盐、食用盐(海盐、湖盐、矿盐、精制盐)、氯化钢、工业氯化镇试样中硫酸根含量的测定。2 重量法2. 1 原理样品溶液调至弱酸性，加入氯化领溶液生成硫酸锁沉淀，沉淀经过滤、洗涤、烘干、称重，计算硫酸根含量。2.2 仪器、设备般实验室仪器。2. 3
2、 试剂和溶液本方法所用试剂和水未注明要求时，均使用分析纯试剂和蒸馆水(或相应纯度的水)。2. 3. 1 氯化领(GB652): 0.02 mol/L 溶液。配制:称取2.10且氯化银，溶于500mL水中，室温放置24h，使用前过滤。2. 3. 2 盐酸(GB622):2 mol/L溶液。2.3.3 甲基红(HG3-958):0.2%溶液。2.4 试验程序吸取一定量样品溶液C见附录A(补充件)，置于400mL烧杯中，加水至150mL，加2滴甲基红指示剂，滴加2mol/L盐酸至溶液恰呈红色，加热至近沸，迅速加入40mL(硫酸根含量2.5%时加入60 rnL)O. 02 mol/L氯化领热溶液，剧烈
3、搅拌2min，冷却至室温，再加少许氯化领溶液检查沉淀是否完全，用预先在120C烘至恒重的4号玻璃柑塌抽滤，先将上层清液倾入增涡内，用水将杯内沉淀洗涤数次，然后将杯内沉淀全部移入增锅内，继续用水洗涤沉淀数次，至滤液中不含氯离子(硝酸介质中硝酸银检验。以少量水冲洗士甘塌外壁后，宣电烘箱内于120士2C烘1h后取出。在干燥器中冷却至室温，称重。以后每次烘30min，直至两次称重之差不超过O.000 2 g视为恒重。2. 5 结果的表示和计算硫酸根含量按式(1)计算。( G, -G￥) X O. 111 6 硫酸根(%)=w 100 ( 1 ) 国家技术监督局1991-07-03批准1992-04-0
4、1实施H G8/T 13025.8-91 式中;Gl一一玻璃增锅加硫酸领质量，8;。2玻璃珩桶质量，g;W一一所取样品质量，如O. 411 6一一硫酸领换算为硫酸根的系数。2.6 允许差允许差见表1.硫酸根t%0.50 O. 50-J. 50 J. 50-3. 50 2.7 分析次数和报告值表1允许差%0.03 0.04 0.05 同一实验室取双样进行平行测定，其测定值之差超过允许差时应重测，平行测定值之差如不超过允许差取测定值的平均值作为报告值e3 容量法(EDTA络合滴定法3. 1 原理氯化领与样品中硫酸根生成难溶的硫酸领沉淀，过剩的银离子用EDTA标准溶液滴定，间接测定硫酸根。3.2 仪
5、器、设备一般实验室仪器。3. 3 试剂和游液本方法所周试剂和水未注明要求时，均使用分析纯试剂和蒸馆水戎相应纯度的水)。3. 3. 1 氧化铸(G81260)标准溶液。称取0.8139g于800(:灼烧恒重的氧化镑，置于150mL烧杯中，用少量水润湿，漓加盐酸(1, 2) 至全部溶解，移入500mL容量瓶，加水稀释至J度，摇匀。3.3.2 氨(GB631)-氯化镀(GB658)缓冲溶液(pH句10)。称取20g氯化镀，以无二氧化碳水溶解，加入100mL 25%氨水，用水稀释至1L。3.3.3 铅黑T(HGB3086)，0.2%溶液。称取0.2g锚黑T和2g盐酸经胶(HG3-967)，溶于无水乙醇
6、中，用无水乙醇稀释至100mL，贮于棕色瓶内。3.3.4 乙二胶四乙酸二销(EDTA), O. 02 mol/L标准溶液。配制z称取40g二水合乙二胶四乙酸二锅，溶于不含二氧化碳水中，稀释至5L，混匀，贮于棕色瓶中备用。标定z吸取20.00mL氧化伴标准溶液，置于150mL烧杯中，加入5mL氨性缓冲溶液，4滴铭黑T指示剂，然后用。02mol/L EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为亮蓝色为止.计算;E町A标准溶液对硫酸根的滴定度按式(2)计算。T，叫=TWf!M.&2+ X 3.951 5 . . .( 2 ) 式中:TEDTA/MaH EDT A标准溶液对续离子的滴定度，g/ml.;3.
7、951 5一一续离子换算为硫酸根的系数。45 GB/T 13025.8-91 W X 20/500 TEmJMr=一一丁?X0.298 7 .( 3 ) 式中.W 称取氧化镑的质量g;V E町A标准溶液的用量，mL;O. 298 7 氧化铮换算为续离子的系数。3.3.5 乙二胶囚乙酸二曾有续(Mg-EDTA), 0. 04 mol/L溶液。称取17.2g乙二胶四乙酸二纳筷(四水盐)，溶于1L无二氧化碳水中。3. 3. 6 无水乙醇(GB678)。3. 3. 7 盐酸(GB622) , 1 mol/L溶液。3.3.8 氯化锁(GB652) , 0.02 mol/L溶液。配制.同2.3. 1 0
8、标定:吸取5.00mL氯化锁溶液，加入5mL Mg-EDTA溶液、10mL元水乙醇、5mL氨性缓冲溶液、4滴铅黑T指示剂，然后用O.02 mol/L EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为亮蓝色，记录EDTA用量。3. 4 试验程序吸取一定量样品溶液见附录A(补充牛)，置于150mL烧杯中，加1滴1mol/L盐酸，加入5. 00 mL O. 02 mol/L氯化领溶液(硫酸根含量大于0.6%时，加入10.00 mL)，于搅拌器上搅拌片刻，放琶5min，加入5mL或10mL Mg-E町A溶液与氯化领量同)，10mL或15mL无水乙醇(占总体积30%).5 mL氨性缓冲溶液.4满锋黑T指示剂，用。
9、.02 mol/L EDT A标准溶液满定至溶液由酒红色变为亮蓝色。另取一份与测定硫酸根时相同的样品溶液，置于150mL烧杯中，加入5mL氨性缓冲溶液，4i商锚黑T指示剂，然后用。.02mol/L EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为亮蓝色为止.EDTA用量为钙、续离子总量。3.5 结果的表示和计算硫酸根含量按式(4)计算。TE町AI国2-X(Vl+V2-Vs)硫酸根(%) -_.-, 霄.X 100 ( 4 ) 式中:T tVfA;叫一-EDTA标准溶液对硫酸根的滴定度，g/mL，3. 6 允许差V，一一滴定5.00mL氯化银溶液EDTA标准溶液的用量，mLZV，一-滴定钙、镇离子总量E町
10、A标准溶液的用量，mL;V, -一滴定硫酸根EDTA标准溶液的用量，mL;W一一所取样品质量，g，允许差见表20表2硫酸根.%允许羞.%0.50 0.50- 1.50 . 50-3. SO 3.7 分析次数和报告值O. 03 0.05 0.06 J一实验室取双样进行平行测定，其测定值之差超过允许差时应重测.平行测定之差如不超过允许46 GB/T , 3025. 8 9 , 差取测定值的平均值作为报告值。4 光度法(适用于微量硫酸根含量的测定4. , 原理样品溶液中加入铅酸领悬浮液生成硫酸领沉淀，硫酸根离子置换的错酸根离子以分光光度法测定，间接求出硫酸根含量。4.2 仪器、设备4. 2. , 一
11、般实验室仪器。4. 2. 2 分光光度计。4. 3 试剂和溶液本方法所用试剂和水未注明要求时，均使用分析纯试剂和蒸馆水(或相应纯度的水)。4. 3. , 锚酸领悬浮液称取1g精制后的错酸锁铅酸顿精制见附录B(补充件门，溶于100mL乙酸(1, 35)和100mL盐酸(1, 50)混合液中，充分摇匀，放置过夜。4.3.2 含钙氨水称取1.40 g氯化钙，溶于500mL氨水(1, 4)，贮于聚乙烯塑料瓶中。4.3.3 硫酸御(HG3-920)，标准溶液。称取1.8141g于110士2C干燥之硫酸饵，加水溶解，移入1000 mL容量瓶，加水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含1.0 mg硫酸根，用时稀释
12、10倍，得1mL含0.1mg硫酸根标准溶液。4. 3. 4 氯化销(GB1266) ，10%溶液。4. 3. 5 j澳百里盼蓝(HG3一1222)，0.1%溶液。称取o.1 g澳百里勘蓝.溶解于100mL乙醇(1，1)中。4. 3. 6 乙醇(GB679)，95%溶液。4. 4 试验程序4. 4. , 标准曲线4.4. 适用于硫酸根含量0.1%以下样品。吸取0.00、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL硫酸根标准溶液(0.1 mg/mL)，分别至50mL比色管中，加5mL10%氯化锅(测定氯化御时则加入10%氯化饵)溶液，加水稀释至25mL，摇匀，加3mL j昆匀后的错酸钗悬浮
13、液，摇动2min，静置5min，摇动下加1mL含钙氨水清液、10mL乙醇，加水稀释至刻度，摇动1rnin，静置10min，过滤济液，用1cm比色池在波长380nm处(或用2cm比色池、波长420nm 处)以水作对照测定吸光度，与相应的硫酸根含量绘制标准曲线。4.4.2 适用于硫酸根含量为0.1-1.0%氯化续样品。吸取o.00、O.50、1.00、1.50、2.00、2.50mL硫酸根标准溶液(1.0mg/mL)分别至50mL比色管中，加2mL 10%氯化镇溶液，加水稀释至25mL，摇匀，加3mL混匀后的络酸顿悬浮液，摇动2min，静置5 min，摇动下加1mL含钙氨水清液、10mL乙醇，加水
14、稀释至J度，摇动1min，静置10min，过滤溶液，用2cm比色池在波长420nm处，以水作对照测定吸光度，与相应的硫酸根含量绘制标准曲线。4. 4. 2 样品测定吸取一定量样品溶液见附录A(补充件门，置于50mL比色管中，加水稀释至25mL，以下操作同4.4.1.1(测定氯化续时同4.4.1.2)，由测得吸光度从标准曲线上查出硫酸根量。4.4.3 结果的表示和计算硫酸根含量按式(5)计算。硫酸根含量(如=xIOO . . .( 5 ) 47 式中:0一一测得硫酸根量，mg;W 所取样品质量，mgo4. 4. 4 允许差允许差见表3。硫酸根.%0.03 0.1-, OO(氧化镜中4.5 分析次
15、数和报告值G8/T 13025.8-91 表3允许差.%0.003 O. 01 同一实验室取双样进行平行测定，莫测定值之差超过允许差时应重测.平行测定值之差如不超过允许差取测定值的平均值作为报告值。48 GB/T 13025. 891 附录A样品溶液的配制和用量(补充件)本附录提供了测定硫酸根时样品溶液的配制及吸取量。表A1样品名称待测范围祥品配制SOl 称取25.00 g样品，溶解，转移至500mL 容量瓶，稀释至刻度精illJ盐、氯化饵徽量SOl称取25.00 g祥晶，溶解，转移至500mL 容量瓶，稀释至刻度SOj 称取25.00g样晶，溶解，转移至500mL 容量瓶，稀释至刻度食用盐、
16、工业盐徽量f称取25.00 g样品，溶解，转移至500mL 容量瓶，稀稀至到l度称取25.00 g样品，溶解，转移至SOl 500 mL容量瓶，稀释至刻度工业氯化镇吸取以上溶液20.00 mL，转移至250 mL容量瓶，稀释至刻度SOl 称取25.00 g样品，溶解.转移至500mL (1%以下)容量瓶，稀释至刻度注，1) SOl吉量在1%以上时取50.00mL。附录B锚酸领精制方法(补充件)吸取体积相当样品量mL 8 容量法，50.002.50 重量法00.00 5. 00 10. 00 0.50 容量法，25.001. 25 重量法0:100.0。5.00 10.00 0.50 容量法，2
17、0.00 O. 08 光度法，5.00O. 25 称取铅酸锁6g，溶解于50mL盐酸(1: 5)中，稀释至400mL，加热至7080.C.静筐，加数滴澳百里盼蓝指示剂，然后加入氨水(1: 7)使之重新沉淀，直至漠百里盼蓝变色。沉淀用500mL温水分数次洗涤，过滤，再以少量水洗涤数次。沉淀于110士2.C烘1h，磨细，贮存备用。附录C增塌的处理方法(参考件将使用过的增锅浸入10%EDTA热溶液(100mL EDTA热溶液加入10mL浓氨水)中煮沸片刻，然后用蒸饱水煮沸片刻，抽滤洗涤23次，烘干备用。49 GB/T 13025. 8 - 91 附加说明=本标准由中华人民共和国轻工业部提出。本标准由轻工业部制盐工业科学研究所归口。本标准由轻工业部制盐工业科学研究所负责起草。本标准主要起草人罗尚勉、刘梅蓉、侯翠云。50
