1、中华人民共和国国家标准海洋石油开发工业含油污水分析方法发布实施国家质量技术监督局发布前言年代由于我国当时海洋石油开发工业含油污水分析方法尚不成熟国家海洋局国海管号文曾规定海洋石油开发工业含油污水的监测分析方法暂按中规定的附件石油工业废水水质监测分析方法执行但在海洋石油开发中使用的破乳剂于该方法油分析波长处均有较强吸收干扰测定结果该方法不能满足海洋执法管理的需要年国际标准化组织提出了红外光谱法的讨论草案作为测定水中油的国际标准方法我们对此方法经过立项研究现场监测认为该法用柱吸附法和硅镁型吸附剂排除干扰物质的方法适合海洋石油开发工业含油污水的分析同时还根据试剂对环境的影响和海洋石油开发特点改用四氯
2、化碳作萃取剂和非色散型测油仪进行分析测定本标准由国家海洋局提出本标准由国家海洋标准计量中心归口本标准起草单位国家海洋环境监测中心国家海洋局海洋环境保护司本标准委托国家海洋环境监测中心负责解释本标准主要起草人戴云从许丽娜张笑天宋天辉吕吉斌中华人民共和国国家标准海洋石油开发工业含油污水分析方法国家质量技术监督局批准实施范围本标准规定了海洋石油开发工业含油污水的分析方法特别适用于石油烃类油含量大于的水样分析对于其他相关浓度的测定允许使用变通的分析方法增加或减少萃取时的水样用量定义本标准采用下列定义油在规定条件下用四氯化碳可萃取的石油烃类物质方法提要石油烃类油被液液萃取到四氯化碳中萃取液通过硅镁型吸附
3、柱排除破乳剂等非烃类极性物质的干扰烃类油的浓度根据淋出液在附近甲基次甲基的伸展振动的光吸收而测定试剂和材料四氯化碳分析纯在测量波长处应为无吸收或低吸收的浓盐酸分析纯无水硫酸镁分析纯用前需活化戊烷分析纯二次蒸馏水硅镁型吸附剂分析纯目目用前需处理仪器设备型非色散红外测油仪或等效仪器玻璃吸附柱系硬质玻璃内径见图玻璃塞分液漏斗玻璃塞容量瓶量筒移液管玻璃漏斗直径离心机称量瓶和量杯各若干定量滤纸直径磨口玻璃瓶和各若干烧杯干燥器大中小各一个图玻璃吸附柱准备工作硅镁型吸附剂的活化将一定量硅镁型吸附剂放到瓷坩埚里置于马弗炉中在下活化在炉内冷却到然后移入干燥器中冷却到室温装进磨口玻璃瓶中在干燥器中可保存使用一个月
4、减活硅镁型吸附剂的制备将一定量活化硅镁型吸附剂装到磨口玻璃瓶中按重量百分比边搅拌边加入二次蒸馏水塞紧瓶盖用力振摇几分钟放置过夜即可使用使用期不能超过一周无水硫酸镁的活化按进行混合四氯化碳储备液将足量以够用为准瓶装四氯化碳充分混合于一大型磨口玻璃瓶中同一批实验包括工作曲线只允许使用同一批混合四氯化碳储备液以下简称四氯化碳测量和纯化四氯化碳用吸附柱的制备将少许用四氯化碳处理过的脱脂棉轻轻塞进玻璃吸附柱的底部加入四氯化碳至柱顶变径处接着边敲打边加入减活硅镁型吸附剂待其全部沉入柱底部后再以同样方法加入约已活化无水硫酸镁即可使用柱容量约为标准油用吸附柱的制备将少许用四氯化碳处理过的脱脂棉轻轻塞进玻璃吸附
5、柱的底部接着边敲打边加入减活硅镁型吸附剂待其全部沉入柱底部后再以同样方法加入约已活化无水硫酸镁即可标准油制备标准油采用按下述方法处理过的相应待监测石油平台油井正在生产的原油高粘度油制备标准油将大约用活化无水硫酸镁离心干燥处理过的原油与戊烷混合将此混合液通过制备标准油用吸附柱弃去前淋出液进一步用戊烷冲洗此柱并将全部淋出液收集到一个称量瓶中在下蒸发溶剂赶走戊烷制成标准油低粘度油制备标准油将油通过制备标准油用吸附柱弃去前淋出油收集随后的淋出油制成标准油标准油储备液准确称量标准油用四氯化碳定容到容量瓶中得到浓度为的标准油储备液仪器校正液配制根据测量范围用标准油储备液和经硅镁型吸附柱纯化过的四氯化碳配制
6、浓度为或的仪器校正液仪器预热接通仪器电源使仪器预热仪器零点和量程校正遵照相应仪器说明书用经硅镁型吸附柱纯化过的四氯化碳和仪器校正液对仪器零点和量程进行校正使仪器处于可使用状态分析步骤制定工作曲线配制不同浓度的标准油样品取个容量瓶分别加入约四氯化碳用移液管分别移入标准油储备液用四氯化碳定容至刻度相应配制浓度依次为过柱过柱是一样一柱分别进行的过柱前先慢慢放掉测量用吸附柱中残存的四氯化碳关闭柱底阀紧接着小心将标准油溶液倾入测量用吸附柱中控制过柱速度慢慢打开柱底阀控制过柱速度将待测液过柱时间控制在之间弃去前淋出液准备接收随后的淋出液待测逐个测定标准油样柱后淋出液分别记录仪器显示器上的读数油含量以个标准
7、油的配制浓度为横坐标相应标准油样柱后淋出液的测得值为纵坐标绘制工作曲线或用最小二乘拟合法通过回归方程进行样品测定分析测定采样瓶和采样量一般说来当污水中油含量偏低或所用仪器的量程较大时可使用磨口玻璃瓶采集两个污水样品反之可使用磨口玻璃瓶采集两个污水样品做全平行样品测定将待测采样瓶中的水样全部倾入量筒里记录体积后转入分液漏斗中用浓盐酸酸化至用量杯量取四氯化碳依次洗涤量筒和采样瓶然后转入分液漏斗中用力振荡注意及时开启活塞放气让其静止分层将定量滤纸叠好小心放入玻璃过滤漏斗中加入适量约活化无水硫酸镁将静止分层后的萃取液过滤到容量瓶中再取四氯化碳重复萃取过滤一次然后用四氯化碳冲洗过滤漏斗且一并滤入同一容量
8、瓶中用四氯化碳定容至体积移取准备过柱过柱前先慢慢放掉测量用吸附柱中残存的四氯化碳关闭柱底阀紧接着小心将萃取液倾入测量用吸附柱中控制过柱速度慢慢打开柱底阀控制过柱速度将萃取液过柱时间控制在之间弃去前淋出液准备接收随后的柱后淋出液取淋出液到容量瓶中用四氯化碳定容稀释倍数如果仪器的量程较大如为此稀释步骤可以免去用零点和量程均已校正好的仪器予以测定记录仪器显示器上的读数淋出液的表观油含量计算利用工作曲线计算图是由给出的工作曲线图工作曲线其中轴横坐标为以表示的标准油样的配制值轴纵坐标为以表示的相应标准油样柱后淋出液的测得值油含量表观值将由测得的柱后淋出液的表观油含量读数标在轴上得点在点做平行于轴的直线交
9、工作曲线于点在点做平行于轴的直线交轴于点得淋出液的实际油含量计算结果被测水样的实际含油量按式计算式中被测水样的实际含油量由工作曲线查得的柱后淋出液的实际油含量柱后淋出液的稀释倍数由被测水样记录的实际被测体积四氯化碳萃取液的定容体积利用回归方程计算式系由给出的回归方程其相关系数根据由测得的淋出液的表观油含量经由式计算得到淋出液的实际油含量值计算按进行结果报出计算结果以两次全平行样品测定结果的算术平均值报出统计特性回收率范围平均回收率标准偏差潜在误差和干扰如果不使用作为样品防腐剂的盐酸那种用四氯化碳可萃取的未被酸化的物质将不能被硅镁型吸附剂吸附所以在测量液中将出现上述未被酸化的物质如果需要测定样品的值请不要用电极法小心地利用试纸更为可取要特别注意测量时的温度影响因为不同的温度会导致不同的萃取效率不同的硅镁型吸附剂的吸附效率和不同的吸收系数所以工作曲线和回归方程应现用现做使用期最长不能超过一周当难以得到均匀体系时如果样品用量又偏少那将是最大的误差来源某些乳浊液也不可能用萃取前酸化的办法完全被破乳所以就应适当延长静止分层的时间见如果分析工作在内尚不能进行应将样品酸化至并储存在的冰箱中同时标明所加防腐剂的重量或体积任何能通过硅镁型吸附柱的非烃类油物质在分析波长处的吸收都会引起干扰
