1、ICS 59.080.40 Y 20/29 B 中华人民共和国国家标准GB/T 30695-2014 聚氯乙烯、聚氨醋人造革(合成革)材质鉴别方法Identification of polyvinyl chloride and polyurethane imitation leatber 2014-12-31发布2015-03-02实施:.为刀.启咱F咽比;-:1中华人民共和国国家质量监督检验检夜总局也士中国国家标准化管理委员会Q(.IJ ，币。a萃争ndT，飞、;GB/T 30695-2014 前本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。本标准由全国质量监管重点产品检验方法标准化技术
2、委员会(SAC/TC374)提出并归口。本标准起草单位z广州质量监督检测研究院、辽宁出人境检验检疫局检验检疫技术中心、广东天安新材料股份有限公司、国家皮革质量监督检验中心(浙江)、国家皮革制品质量监督检验中心(广州。本标准主要起草人E吴玉盔、孙世或、刘名扬、段晓霞、黄仕明、黄新霞、吴启超、丰俊湘。本标准为首次发布。I GB/T 30695-2014 1 范围聚氯乙烯、聚氨醋人造革(合成草)材质鉴别方法本标准规定了鉴别人造革、合成革以下统称人工革材质是否为聚氯乙烯(PVC)或聚氨醋(PU)的红外光谱方法及验证方法，并给出了分析步骤及谱图解析的指南。本标准适用于以织物为基材，以PVC、PU为涂层主
3、要材料的人工革，不包含以动物皮革、再生革为基材的覆膜皮革。含有动物皮革、再生革的复合材料的涂层材质鉴别可参照使用。2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单适用于本文件。GB/T 6040-2002 红外光谱分析方法通则3 术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3.1 人工草imitation leatber 人工合成的动物皮革代用品的统称，由涂层和织物基材组成，包括人造革、合成革，不包括以动物皮革为基材的覆膜皮革。3.2 3.3 涂层结掏coating stroctore 人工
4、革涂层一般包括表面整饰层和涂层主体层，涂层主体可以为多层复合结构。常见人工革横截面结构示意图见图1.表丽装饰层涂层主体基材. .矿_T.百.a .; ._ . 1. ._. .- . . .:. -. . . .-: . . . : .-; . .: ,.: . : . -. . _-. . -;.- -. .,-. . -_ -.! .飞. .、，:. .:.: ，.;二三.:.-. :. . : . . . ,. ! .; ，.之.1. :.: :-_.-:.:._-二-.:._.:_:.:. . _.;:，.:飞.:;.，.-:. 主: . .户. .:.:! :.: . -; .-.-
5、;: _丁.:_. . : .:-气.f.1.飞.:.: :. ，.二. . ./. . :. ,-.-.!. -: . . .:-.,:.;- ., t. .l . .-L._ . .-.一._二.1c:;.r,.:-;:，.，.;.、气.、.:吨俨、二二43.圄1人工革横截面结构示意圄聚氯乙烯(PVC)草polyvinyl cbloride imitation I倒tber以聚氯乙烯(PVC)树脂为涂层主体层主要原料生产的人工革。1 GB/T 30695-2014 3.4 3.5 3.6 聚氨醋(PU)革polynrethane imitation leather 以聚氨醋(PU)树脂为涂
6、层主体层主要原料生产的人工革。聚氨醋(PU)/嚣氯Z蜡(PVC)复合革PU/PVC comp咽iteimitation 1阻ther以PU树脂为涂层面层，PVC树脂为涂层底层生产的人工革，又称半PU革.再生草reclaimed leather 将皮革的边角碎料撕磨成纤维，再由粘合剂以机械物理状态粘结，经挤压呈片状，再经剖层、磨面、表面涂饰等加工而成的皮革代用品。4 试剂4.1 无水乙晖，分析纯。4.2 漠化饵(KBr)盐片，分析纯。4.3 乙酶，分析纯。4.4 四氢吱喃(THF)，分析纯。5 仪器与设备5.1 光学显微镜，放大倍数100200倍。5.2 傅立叶变换红外光谱仪应符合GB/T604
7、0-2002中4.2.1规定，波数范围为4000 cm-1 400 cm-1 5.3 衰减全反射(ATR)附件，建议使用单次反射加压的ATR附件。5.4 红外线干燥箱。5.5 天平，精度0.1ga 5.6 玻璃器皿:100mL烧杯，玻璃棒，100mL锥形瓶，40mL样品瓶，玻璃片，10mL移被管，100mL 量筒。5.7 索氏提取器。5.8 水浴锅。5.9 超声振荡器。5.10 离心机。5.11 工具z砂纸、小刀。6 分街步骤6.1 用显微镜观察样品的横截面，明确其涂层结构，以确定红外光谱测试的部位。几种典型人工革的横截面结构见附录A。6.2 对于有整饰层的样品，应首先去除整饰层的干扰，再对涂
8、层主体进行红外光谱分析。一般可采用砂纸打磨、小刀刮除等方式去除整饰层。若涂层主体为多层复合结构，分别对各层进行红外光谱分析。6.3 按仪器操作说明进行校正后，对测试部位直接用ATR附件进行红外扫描，6.4 若ATR扫描结果与附录中国B.3聚氯乙烯革(直接ATR扫描)的特征峰相似，需按6.5或6.6规定的方法做进一步测试。2 . GB/T 30695-2014 6.5 方法A:差谱法取样品涂层1.0g士0.1g，放于100mL烧杯中，加入约50mL无水乙醇寝泡24h后取出，必要时可采用超声帮助溶解。采用热压成膜制样法进行红外扫描(透射谱1)，另用玻璃棒蘸取浸泡液均匀涂在KBr盐片上，在红外线干燥
9、箱内将溶剂挥发后进行红外扫描(透射谱刀。将以上得到的两个光谱图做差谱运算，即得样品主体材质的红外光谱图，注=热压成膜制祥法，即采用热压模具(购买或自制)，将少许聚合物加热熔融同时施加压力，压成适当厚度的薄片。6.6 方法B:提纯法6.6.1 取样品涂层1.0g土0.1g.剪成2mmX2 mm大小的碎片，置于索民提取器纸筒内，待用。6.6.2 向100mL锥形瓶中加人约80mL乙膛，将索氏提取器放在锥形瓶上，在温度为50c士0.5c 的水浴中加热回流4h后，将纸筒内的样品取出，置于通风橱内挥干，直至无明显乙酷气味。6.6.3 将经索氏提取处理后的样品置于40mL样品瓶内，加入10mL四氢峡哺，超
10、声萃取15min. 6.6.4 取四氢峡喃萃取液5mL于离心管中，以3500 r/min的转速离心分离15min. 6.6.5 取离心后得到的上层清液少许，滴在玻璃片上，在红外线干燥箱内将溶剂挥发后得到片薄膜，直接对薄膜进行红外光谱扫描。7 光谱分新7.1 由于光谱图的扫描方式不同，必须强调在对未知样品分析以前，应在同一台仪器上制备一套参比光谱。参比光谱应按规定程序，由己知材质的试样得出。7.2 本标准附录B给出了典型的聚氨醋革、聚氯乙烯革参比光谱图和特征吸收表。特征吸收表应与参比光谱图一起使用，综合分析确定样品材质。7.3 因聚氨醋革涂层采用醋型与髓型配合的比例变化很多，本标准不给出醋型与醒
11、型聚氨醋配合涂层的红外参比光谱图。7.4 实验室条件及仪器特性等方面的微小变化会在光谱图上产生细微差别，按不同放大倍数制出的光谱图在峰高或波数上也可能存在不同，对此，有经验的试验者应能加以识别。8 验证试验除采用红外光谱法鉴别以外，可采用燃烧法、显微镜法(见附录。进行验证试验。特别是对于半PU革等层次结构复杂的样品，采用不同方法进行验证试验是非常必要的。9 动物皮革、再生革成分的识到依据本标准对人工革的定义，不包含以动物皮革为基材的覆膜皮革，必要时，应依据附录D对基材进行识别。10 试验报告试验报告应至少包括下列内容za) 本标准编号及名称zb) 样品名称z3 GB/T 30695-2014
12、c) 试验方法及验证方法zd) 鉴别结果ze) 仪器设备F。环境条件zg) 试验时间、试验人员。4 GB/T 30695-2014 附录A资料性附录几种典型人工革的横截面结构显微照片普通PVC革(X100) 发抱PVC革(Xl贴画PVC革(X100) 绒面PVC革(X100) . 普通PU革(X150) 黯面PU革(X100) 绒面PU革(X100) PU/PVC复合革(X150) 5 GB/T 30695-2014 B.1 醋型囊氨醋波数/cm-13330 1 730 1 530 1220 B.2 酶型聚氨黯波数/cm-11 100 3330 1695 1 530 1220 一一-6 附录B
13、(资料性附录)特征服收表和参比光谱圄表B.1醋型嚣氨醋主要特征服收峰和有关结构0.5 0.4 也0.3棋BI 0.2 0.1 0.0 峰强度中最强中强1 728 43322211 被数/cm-1圄B.1醋型聚氨醋革(直接ATR扫描)表B.2酶型嚣氨醋主要特征服收峰和有关结构峰强度最强中中中强有关结构-NH C=o 一CNC-o 有关结构C-o-C -NH C=o 一CNC-o B.3 聚氯乙烯。.40roll- nu+E阳川WMHHAaHW , 唱AnzA GB/T 30695-2014 7 。.35。.301 530 ! 0.20 1 699 。.150.10 。.05。.004000360
14、032日o2 BUO 2 400 2 000 1 600 1 200 800 法数/cm-1图B.2醒型聚氨醋革(直接ATR扫描)。.16。.140. 12 o. 10 慧。08碍。.06。.040.02 0.00 -0.02 43322211 被数/cm-1固B.3嚣氯Z蜡草直接ATR扫描GB/T 30695-2014 囊氯乙烯主要特征服收峰和有关结构波数/cm-1峰强度有关结构2941 中一CH2、一CH1429 最强一CH2号CHCl护1333、1250强CHCl中的一CH一1099 中CC一962 中一CHz一690 中C-Cl L一一一一一一-FM霄挝制桐400 800 L草旦4 0
15、00 3 600 3 200 2 800 2 400 2 000 1 600 1 200 被数!cm-1表B.3囊氯Z蜡草差谱法圄B.4waM霄挝喇400 800 250 40003600320028002剑0200016001200被数/cm-1黯氯乙烯革(提纯法圄B.58 C.1 蜡烧法C.1.1 仪器与工具酒精灯、镜子、剪刀、小刀、放大镜等。C.l.2 程序酣暴C资料性附录验证试验方法GB/T 30695-2014 从样品上取大小约为30mmX5 mm的涂层试样，用慑子夹住进行燃烧试验，分别观察试样靠近火焰、接触火焰、离开火焰时的状态，当火焰熄灭时嗅闻其气昧，待试样冷却后观察残留物的状态
16、。不同材质涂层燃烧状态参见表C.1.表C.1不同涂层材质蠕烧状态的描述燃烧状态涂层材质燃烧时的气味残留物特征靠近火焰时接触火焰时离开火焰时自灭熔融燃烧冒黑(对于高增塑剂呈深棕色至黑色聚氨乙烯熔缩烟，有绿色火焰含量的较薄产品刺鼻气味硬块会出现无法熄灭熔磁燃烧，表面聚氨酶冒小气泡开始燃烧后自灭特异气味a呈白色胶状.在难以辨别气味时，可采用已知材质作为参比分辨燃烧气味.C.2 显微镜法对于有发泡层的样品，可在放大倍数100200倍的显微镜下观察其横截面泡孔形态。PU发泡层孔形一般为海绵结构或指形结构，泡孔连通性较好;PVC发泡层泡孔较粗大，泡孔相对独立。9 GB/T 30695-2014 附录D资料
17、性附录动物皮革、再生草成分的识别D. 1 红外光谱法动物皮革的主要成分为肢原蛋白，其红外光谱显示氨基酸的特征峰，即酷肢吸收带1(3 310 cm-1 , 2 925 cm-1, 2 853 cm一1，1649 cm-1)，眈胶吸收带II(1 546 cm-1)，酣睡吸收带m(1 450 cm-1, 1 243 cm-1)。D.2 燃烧法取一小块样品基材，在通风橱中点燃。若燃烧时无火焰，在燃烧过程中不结硬疙瘩，并释放出蛋白质燃烧的气味，燃烧后残留物为灰烬，则含有动物皮革成分。D.3 显微镜法取一小块样品基材，在放大倍数100-200倍的显微镜下观察，一般地，动物皮革横截面颜色一致，纤维清断可见且
18、细密，肉面有明显的纤维束，呈毛绒状，光择自然，而人造纤维粗细均匀，光泽较亮。D.4 氢氧化铀溶解法在250mL带有冷凝管的烧瓶中倒人约100mL质量分数为10%的氢氧化铀溶液，加人一小块样品，约0.2g，在通风橱中煮沸30min，冷却后观察，若溶液中样品分散，仅留下一些微粒不溶，则为动物皮革。10 GB/T 30695-2014 参考文献lJ ASTM D2124-2011 Standard test method for analysis of component in polyvinyl chloride compounds using an infrared spectrophotome
19、tric technique. 2J 王正熙.聚合物红外光谱分析和鉴定M.l版.成都z四川大学出版社，1989.立ONlmmgmh阁。华人民共和国家标准聚氯乙烯、黯氨醋人造草合成革)材质鉴别方法GB/T 30695-2014 国中 中国标准出版社出版发行北京市朝阳区和平里西街甲2号(100029)北京市西城区三里河北街16号(10004日网址总编室:(010)64275323发行中心以010)51780235读者服务部:(010)68523946中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销份开本880X12301/16 印张1字数22千字2015年3月第一版2015年3月第一次印刷 书号:155066. 1-51086 18.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话1(010)68510107定价GB/l 30695-2014 打印日期:2015年4月2日F002
