1、中华人民共和国国家标准生物样品灰中锯-90的放射化学分析方法离子交换法GB11222.2 89 Radiochemical analysis of strontium-90 in ash of biological皿mpl臼lonexchange method 1 主题内容与适用范围本标准规定了用离子交换法分析生物样品灰中银-90的方法和步骤，适用于动、植物灰样中银-90的分析。测定范围，1O-110Bq. 2 方法提要样品灰的盐酸浸取液用乙二胶四乙酸二销(简称E町A二销)和拧橡酸两种络合剂将试样中钙、钱等络舍，调节溶液pH至4.05. 0，使绝大部分钙通过阳离子交换柱，而德和部分钙为树脂吸附
2、。再用不同浓度和不同pH的EDTA-乙酸镀溶液先后淋洗钙和银。向含银的流出液中加入铜盐，将银从EDTA和拧橡酸的络合物中置换出来，进行碳酸盐沉淀。放置14d后分离并测定纪90的H活度，从而确定银90的活度.3试J除非另有说明，分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析试剂和蒸馆水或同等纯度的水。试剂本底不超过仪器本底计数的统计误差。3. 1 硝酸z浓度65.0%68. 0% (m/削。3.2 过氧化氢2浓度不低于30%(m/叫。3.3 氢氧化镀(或氨水)，浓度25.0%28. 0%( m/m)。新开瓶或无二氧化碳。3. 4 结晶碳酸钱C(NH,) ,CO, H，O)。3.5 元水乙醇z含量不少于
3、99.5%伽/m) 3.6广范pH试纸。3. 7 732苯乙烯型强酸性阳离子交换树脂(强酸lX2)，50100目。3.8 惚载体溶液(约50mg Sr/mL)，按GB11222.1的3.21条进行配制和标定。3.9纪载体溶液(约20mg Y /mL) ，按GB11222.1的3.23条进行配制和标定。3.10 银-90标准溶液(以纪-90计，约500dpm/mL) ,0. 1 mol/L的硝酸介质。3.11 氢氧化镀，6mol/L. 3.12 盐酸，0十1)。3.13 盐酸，0+5)。3. 14 盐酸，0.1 moI/L. 3.15 乙酸，2mol/L. 3.16 .硝酸，2mol/L。国家环
4、境保护局1989-03-16批准12 1990-01-01实施3.17 乙酸钱溶液:2mol!L. 3.18饱和乙酸镀溶液。3.19饱和草酸溶液，3.20 草酸溶液z浓度。.5%(m!削。GB 11 22 2. 2 - 89 3.21 领载体溶液(约20mg Ba!mL): O. 1 mol!L盐酸介质。3.22 三氯化铁溶液(约10mg Fe!mL): O. 1 mol!L盐酸介质。3.23 拧橡酸溶液z浓度5%(m!m)。3.24 氯化纳溶液g浓度20%(响!m)。3.25 乙二胶四乙酸二销(EDTA)溶液g浓度10%(m!m)。3.26 氨缓冲溶液z称取20g氯化镀(NH，Cl)溶于50
5、mL蒸馆水中，加入100mL氢氧化镀(3.衍，用蒸饱水稀释到1.OL. 3. 27 络黑T溶液z称取100mg络黑T溶于10mL氨缓冲溶液(3.26)中，用无水乙醇(3.5)稀释到20 mL。有效期30d。3.28 钙淋洗剂=称取38g EDTA (CHuO,N,Na,. 2H，O)和25g乙酸镀(NH，CH，O，)溶于1.OL水中，用氢氧化锅溶液(6mol!L)和盐酸(3.12)调节溶液pH至4.4(用pH计测量3.29 银解吸JlJ:称取38g EDTA和25g乙酸镀溶于lL水中，用氢氧化销(6mol/L)和盐酸(3.12)调节溶液pH至5.5-6.0(用pH计测量。3.30锁淋洗齐:IJ
6、:称取38g EDTA溶于1.0L水中，用盐酸(3.12)和氢氧化销溶液(6mol!L)调节溶液的pH至9.0。3. 31 草酸户草酸镀溶液2于饱和草酸镀溶液中滴加饱和草酸溶液，调节pH至4.0-4.5。4 仪器4.1 低本底。射线测量仪。4.2 分析天平，感量0.1mg. 4. 3 马福炉。4. 4 离心机s最大转速4000 r!min.容量15mLX4囚4.5 电热板.4.6 pH计。4.7烘箱。4. 8 阳离子交换柱(内径18mm，高300mm)。4.8.1 树脂的处理z用蒸馆浸泡10h以上，再用盐酸(3.12)浸泡两次，每次4h。用水洗至中性a4.8.2 装柱z量取50mL湿树脂(4.
7、8.1)用水装入交换柱中。树脂床高180mm。柱的上下部均用玻璃棉填充。用20mL氯化销溶液(3.24)以3mL!min的流速通过交换柱，将柱中的树脂由氢(H+)型转成锅(Na+)型。用200mL水淋洗。备用。4.8.3再生z依次用100mL水、200mL盐酸(3.12)、200mL水、200mL氯化销溶液(3.24)和200mL水以3mL!min的流速淋洗交换柱。5 分析步骤5. 1 称取5-20g试祥，准确fJjO.01 g，置于100mL增垠中，加入2.00mL惚载体溶液(3.8)和2.00mL 顿载体溶液(3.21)。用少许水润温后，如510mL硝酸(3.1)和3mL过氧化氢(3.2)
8、。置于电热板上蒸干。移入600C马福炉中灼烧至试样无炭黑为止。5.2 取出试样，冷却至室温。先后用30mL盐酸(3.13)加热浸取两次，再用20mL盐酸(3.14)洗涤。浸取液与洗涤液经离心或过滤收集于lL烧杯中，用水稀释至lL左右，使溶液中钙的浓度小亏1.5 g!L. iJ日13 GB 11222. 289 入EDTA溶液(3.25)和等体积的拧橡酸溶液(3.23)，直至试样中的钙、镇络合完全为止。注s钙、镇是否络合完全的检查方法s取约1mL试样溶液加入等体积的氨缓冲溶液。.26)及1滴络黑T溶液(3.27).若呈现蓝色而不出现紫红色，表示钙、镇巳络合完全。同时用无离于水做对照。5.3 向溶
9、液中加入20mL乙酸(3.15)和20mL乙酸镀溶液(3.17)，用盐酸(3.12)及氮氧化钱(3.11)调节溶液pH至4.5-5.005.4溶液以20mL/min的流速通过交换柱。5.5 用钙淋洗剂(3.28)以8mL/min的流速通过交换柱，流出液经草酸草酸钱溶液(3.31)检查，直至无钙后继续通过150mL钙淋洗剂(3.28)。注，检查流出液中钙的方法z取1mL流出液与等体积的草酸-草酸镀溶液(3.31)温合，摇动1min，与无离子水对照，若无浑浊现象则表示无钙.5. 6 用200mL银解吸剂(3.29)以4-5mL/min流速解吸穗，解吸液收集于烧杯中。5.7 用200mL银淋洗剂(3
10、.30)以5mL/min流速淋洗锁.5. 8 在含锦的解吸液中加入4-8g氯化铜(CuCJ，2H，O)，搅拌使其溶解，用氨水(3.3)调节溶液至碱性(用广范pH试纸检查)0再加5mL氨水(3.3)和2g结晶碳酸镀(3.份，加热至近沸，冷却至室温。过滤，弃去滤液，用20mL水洗涤沉淀.用10mL硝酸(3.16)溶解沉淀，并用水稀释至30mL。加入1mL三氯化铁溶液(3.22)和几滴过氧化氢(3.2)，煮沸2min，用氨水(3.3)调节溶液至碱性(用广范pH试纸检查)。趁热过滤，用10mL水洗涤一次，弃去沉淀。记下日期和时间，作为纪90开始生长的时刻。5.9 将滤液收集于烧杯中，加入5mL饱和碳酸
11、镀溶液。.18)，加热至近沸，冷却至室温，过滤于可拆卸式漏斗内的己称重滤纸上，用水和无水乙醇各10mL洗涤沉淀。沉淀在105C烘干15min，在干燥器内冷却20min，称重，计算告嚣的化学回收率。5.10 将称重后的碳酸银用约10mL硝酸(3.16)溶解于烧杯中，加入10mL水和1.00 mL铠载体溶液(3.的，放置14d以上。5.11 将溶液转入离心管中，在水浴中煮沸几分钟，赶去二氧化碳，用氨水(3.3)调节溶液pH至8，继续加热约10min，使沉淀凝聚.冷却到室温，离心，记下惚忆分离时刻。弃去上层清液。5. 12 在搅拌下向离心管中加入硝酸(3.16)至沉淀溶解，用20mL水稀释，用氨水(
12、3.3)调节溶液至碱性(用广范pH试纸检查)。离心，弃去上层清液。5.13 在搅拌下向离心.管中加入硝酸(3.16)至沉淀溶解。加入5mL饱和草酸溶液，用氨水(3.3)调节溶液pH至1.5-2. 0。加热使沉淀凝聚，冷却到室温。沉淀在铺有巳称重滤纸的可拆卸式漏斗上抽吸过滤，先后用草酸溶液(3.20)、水和无水乙醇(3.的各10mL洗涤沉淀。抽吸至干。将沉淀连同滤纸固定在测量盘上，在低本底日测量仪上计数。记下测量进行到一半的时刻。5.14沉淀在45-50(;下干燥.称量，干燥至恒重。按草酸纪(Y，(C，O，)，.9矶时的分子式计算忆的化学回收率.5.15 校准用子测量铭-90活度的计数器必须进行
13、校准，即确定测量装置对已知活度的纪90源的响应，它可用探测效率来表示。其方法是z5. 15. 1 向四只烧杯中分别加入30mL水、1mL硝酸(3.16)、1.00 mL忆载体溶液(3.9)、1.OOmL银载体溶液(3.8)和1.OOmL银-90标准溶液(3.10)。5.15.2 按5.11-5.14条规定的方法操作。在和试祥相同的条件下测量缸-90的计数率。5.15.3 按GB11222.1中5.8.2的式(3)计算忆-90的探测效率。5.16 空白试验每当更换试剂时必须进行空白试验，试样数不得少于4个.其方法是$5.16.1 向lL水中加入1.00 mL银载体溶液。.8)、2.00mL锁载体
14、溶液(3.21)和30mL盐酸(3.13)。5.16.2 按5.3-5.13条规定的方法操作，在和样品相同的条件下测量空白试样的计数率。14 GB 11222.2-89 5.16.3计算空自试样的平均计数率和标准误差，并检验其与仪器的本低计数率在95%的置信水平下是否有显著性的差异。6 结果表示6.1 按照GB11222. 1的6.1和6.3条计算样品灰中惚90的含量。6.2 精密度见GB11222.1的第7章。15 Al 按下式决定测量试样的时间z式中:to 测量试样的时间，mm;GB 1 1 2 2 2. 2 - 89 附录A正确使用标准的说明(参考件)N，+ v仅可万;NZE2 N ,
15、试样源和本底的总计数率，cpm;N, 本底的计数率;N 试样源的净计数率;E 预定的相对标准误差。(Al) A2 用草酸忆重量法测定纪的化学回收率时，草酸缸中的结晶水数会随烘烤的温度而改变。在4550C时，草酸忆沉淀的组成为草酸忆(Y，(C，O.)，.9H，O。当烘烤温度升高时，结晶水数会减少。A3 试样中德的总量超过1mg时，应当使用GB11222.1的附录B3规定的方法进行试样中自身锦含量的测定。A4 若己知试样中无锁-140存在，可省去步骤5.7条的操作。同时在5.1条中不加入锁载体溶液。A5 如果从采样到测量的时间超过1a ,GB 11222.1中6.2条和6.3条的式(4)和式(5)的分母应当乘以想90的衰变校正因子，它等于e队叫/T。此处白为从采样到测量经过的时间(a);T为银-90的半衰期，28. 1a 附加说明s本标准由国家环境保护局和核工业部提出。本标准由核工业部西南核物理与化学研究所、河北省放射医学研究所、中国辐射防护研究院负责起草。16 本标准主要起草人李利华、张淑英、沙连茂、赵敏。本标准由国家环境保护局负责解释。
