1、甲华人民共和国国家标准硝基苯N i t robenzene 1 主题内容与适用范围本标准规定了硝基苯的技术条件及试验方法。UDC 881- 819.8 :88- 097 - 5 GB 9335- 88 本标准适用于苯经硝化、精锢制得的硝基苯。硝基苯主要用于染料中间体、香料、农药、炸药等的制造。结构式z。分子式:G6H5N02 分子量:123.11 (按1985年国际原子量表)2 引用标准GB 190 危险货物包装标志GB 6283 化工产品水分含量的测定卡尔费休法(通用方法)HG 3-1010气相色谱法通则3 技术要求3. 1 外观z浅黄色液体。3.2硝基苯指标应符合表1要求:表1指指标名称优
2、级品F品凝回点.C 二b5.5 纯度.% 99.8 低沸物.% 0.1 硝基甲苯总量.% 0.1 高沸物.% 0.1 7.)(分.% 0.1 中华人民共和国化学工业部1988-06-03批准标-级品5.4 99.5 0.1 0.1 0.1 0.1 1989-01-01实施GB 9335- 88 4 试验方法4.1外1见用目测法观察。4.2 r-品凝l，lil/，的测定4.2. 1 凝l叫点测定器(见图1) 结晶管:外径约25mm，长约150mm;外套管:内径约28mm，长约120mm，吃生厚约2mm; 温度计:分度值为0.10C经局浸校正的玻璃水银温度计，长约300mm，温度范围。-200C;
3、烧l杯:600mL。l/ Y台巳0 0 图1凝l!l，r;飞测定器1一温度计;2一结fffVt:;3一外套衍;4一冰浴4.2.2 r-燥剂4A戎3A球形分r筛，经550活化2h，置f工F燥器中备用。4.2.3 测定步骤取约30mL硝基苯试样子125mL广口瓶巾，加人约10g分f筛，盖上瓶盖井摇动试样瓶数次，r 燥30min后，将k层试样倒人套有外套管的结晶1tr中，试样高度约60mm，把带塞的温度计垂直插入试样rll并保持水银球底端距结晶管底部约15mm，测定器置于冰浴中冷却，用温度计以每秒钟约一次的速度不断搅拌试样，搅拌时温度计不得触及管哇。仔细观察渐渐冷却的试样，当试样中出现结晶时，温度J
4、f始阳升，立即停止搅拌。当温度回升至最尚且i、并维持A定时间不变时，此温度即为硝基苯的凝。、1 、I I d JH l 两次、|王行测定结果之差不大于0.10C，取其算术平均值作为分析结果。4.3硝基苯纯度、硝基甲苯异构体总量、低沸物及高沸物含量的测定4.3.1仪器气相色谱仪:符合HG3一1010第1.2条规定均可使用。但附件:内径4mm，长2m的不锈钢柱或玻璃柱。GB 9335- 88 检测器:氢火焰离f化检测器。i己反仪:满标量程10mV，响应时间1s。微量比射器:10L。4.3.2 色话柱的制备4.3.2.1 填充物问定液:Et1主t硅汕(1)色i苦恼|定液，最高使用温度230C。载体:
5、101硅院化载体(60-80目)。涂清度:.25/100。4.3.2.2 1胡定液的涂宿称取3.0g甲基旺抽(1)于250mL烧l杯中，bl1人约40mL乙隧溶解，将12.og r燥的101旺院化载体缓缓倒人烧l杯巾，使完全润湿，浸泡15min后，在红外灯下轻轻拍打转动烧杯使涂洁均匀，待溶剂挥发F后，移至约100C烘箱中|二燥约30min，备用。4.3.2.3填充方法将色i普柱接枪测器A端用纱布包上，按:t真空泵，另A端接漏斗，在点窄F徐徐倾人lrfil址:相，轻轻拍打色情柱使填充均匀紧密(装柱量约14g)。将军l充好的色谱柱塞L玻璃棉，备老化。4.3.2.4色谱柱老化将填充好的色谱柱装入色谱
6、仪柱箱中，通氮气(流量为5-10mLjmi时，于200C下老化仙，老化时色谱柱应和检测器断开。4.3.3色谱操作条件根据不问仪器反本标准要求选择色谱操作条件。以SP 2305全型气相色谱仪为例，操作条件如F:柱箱温度:168士2C (实现1); 检测室温度:250- 260C; 汽化室温度:250 - 270 C , 载气(氮气)流量:30 - 36 m L / m i n ，柱前压12.7X 104 Pa( 1. 3 kg) c m2); 燃烧气(氧气)流量:28-34mL/min; 助燃气(空气)流量:400-450mL/min, 放大器灵敏度:I与阻1档(主峰衰减1164); 进样量:1
7、L; 记录纸速度:300mm/ h; 定量方法:归法5分辨率:1. 4以二(以硝基苯、邻硝基甲苯计)。4.3.4标样的配制及相对校正因f的测定4.3.4.1 标样的配制8. 试剂苯(GB690):化学纯;硝基苯(HG3-963):分析纯，在本实验条件下无杂质枪由;邻硝基Fj3苯:化!:纯;对硝基甲苯:化学纯;问:硝基苯:化学纯。b.配制方法在四只r燥的50mL容量瓶中分别称取0.6g(准确至0.0002g)苯、邻硝基甲苯、对6r1)王;111不;反问:硝基苯，用硝基苯溶解并稀释至刻度，作沟标准储备液。使用期为三个月。按照表2要求，分别用吸被管吸取k述标准储备液，1Jl1人r燥的已知l质量的10
8、mL科址版11，用硝基苯稀释罕刻度，准确称量，作为标样溶j夜。GB 911S一.表2标样溶液配制表标准储备液标样序号加入量，mL 1 2 3 4 5 标准储备液种类苯0.25 0.50 。.751. 0 1. 25 邻硝基甲苯0.25 0.50 0.75 1. 0 1. 25 对硝基甲苯0.25 0.50 0.75 1.0 1. 25 间二硝基苯0.50 1. 0 1. 5 2.0 2.5 4.3.4.2 相对校正因子的测定启动仪器，色谱操作条件稳定后，用微量注射器依次吸取1L标样溶液进样，待出峰完毕，准确测量各组分峰高，按公式(1 )计算各组分相对校正因子。ii=mi半mNnj 式中zf;一
9、一一某组分相对于硝基苯的校正因于-, mj 一一标样中某组分质量，g, mN一一标样中硝基苯质量，g , hj一一某组分峰高，mm, h一一硝基苯峰高，mm。各组分相对校正因子每月进行复校。注z标样中硝基苯质量以标样溶液质量减去加入的有机杂质总质量求得。4.3.5测定步骤. ( 1) 启动仪器，色谱操作条件稳定后，用微量注射器吸取1L硝基苯试样进样，待出峰完毕.准确测量各组分峰高，按公式(2 )计算各组分含量。Kdi h X; = : #,: x (100 - W) .( 2) 1 (Kdihj ) 式中:Xj一一样品中组分i含量，%, !(一一组分t的相对校正.因子zhi一一组分i的峰高，m
10、m, Kj一一组分i的讯号衰减，W一一由4.4.6条求得的水分百分含量。以两次平行测定结果的算术平均值作为分析结果。其中苯平行测定结果之差不超过0.01%，邻硝基甲苯、对硝基甲苯平行测定结果之差不扭过0.02%，间二硝基苯平行测定结果之差不超过0.03%，硝基苯平行测定结果之差不超过0.2%。注2间硝基甲苯相对校正因子以邻硝基甲苯相对校正因子计。4.3.6 色i普图色谱图例如图2。4.4 水分的测定GB 9885- 88 2 14 12 10 。ffilO 图2色谱图1一苯I2一硝基苯I3一邻硝基甲苯I4一对硝基甲苯，5 -11日二硝基苯GB 9335- 88 4.4.1 仪器微量水分测定仪z
11、符合GB6283规定的微量水分测定装置，配备5mL微量滴定管E微量注射器:10L。4.4.2试剂甲醇(GB683):分析纯，毗睫(GB689):分析纯，腆(GB675):分析纯z无水亚硫酸铀(HG 3-1078):化学纯，硫酸(GB625):化学纯，无水乙酸铀(GB694):分析纯F无水腆化铀:分析纯F二氧化硫z钢瓶二氧化硫或由浓硫酸分解亚硫酸铀制备。4.4.3卡尔费休试剂的配制取85g腆于干燥的1L具塞棕色瓶中，加入670mL甲醇，盖上瓶塞，摇荡至腆全部溶解，再加人270mLP比院混匀，按图3所示装置连续通人约65g二氧化硫气体于此溶液中(略有过量也无妨碍), 通二氧化硫时应用冰水浴冷却，以
12、保证溶液温度不超过20C，试剂放置暗处至少24h后使用。4;4.4卡尔费休改良试剂的配制取63g腆于F燥的1L具塞棕色瓶中，加人600mL甲醇、25g无水腆化铀(于120C烘2h)及85g无水乙酸铀(于120C烘2的，盖上瓶塞，摇荡至腆等全部溶解(甲液)。通二氧化硫于用冰水浴冷却的甲醇中，使每升甲醇中含有256g二氧化硫(乙液)。加90mL乙液(含23g二氧化碗)或直接通约23g二氧化硫气体于甲液中，再用甲醇稀辉至1L , 置于暗处备用。图3卡尔费休试剂配制装置1 -氧化硫气体发生器，2浓硫酸过滤瓶，3一分离器，4一盛有碗、H比睫溶液的吸收瓶，5一冰浴4.4.5卡尔费休试剂(或改良试剂滴定度的
13、标定用微量注射器吸取5L水，称取其质量(准确至0.0002g)，重复两次，取算术平均值作为5L水的质量。加20mL甲醇于反应瓶中，盖上瓶塞，开动电磁搅拌器，用卡尔费休试剂(或改良试剂滴定甲醇中水分至电流表指针产生较大偏转并保持约1min不变为空白滴定终点，不记录所耗用试剂的体积。用微量注射器注人5L纯水于反应瓶中，用卡尔费休试剂(或改良试剂滴定至电流表指针停留在空白滴定时相同的位置并保持约1mi变为终点，记录耗用试剂的体积。卡尔费休试剂(或GB 9335- 88 改良试剂)的滴定度按公式(3 )计算。T ml =一一一一(3 ) Vj 式中:T一一一卡尔费休试剂(或改良试剂)的滴定度，mg/m
14、L; mj-l.k的质量，mg; Vj一一滴定耗用卡尔费休试剂(或改良试剂)的体积，mL。注2滴定度应每天标泣。4.4.6测定步骤加20mL甲醉于反应瓶中，盖t瓶塞，开动电磁搅拌器，用卡尔费休试齐IJ(或改良试剂)il商定甲醇中水分至电流表指针产生较大偏转并保持约1min不变后(耗用试剂体积不计)，用移液管吸取5 mL硝基苯试样力II人反应瓶中，盖t瓶塞，用卡尔费休试齐IJ(或改良试剂)il商定至电流表m针停留在空白滴定时相同的位置并保持约1mi n不变为终点，记录耗用试剂的体积。硝基苯中水分按公式( 4 )计算。TV? w=x 100.( 民x1. 2 x 1000 式rtl:W一一点分含址
15、，灿T一一卡尔费休试剂(或改良试丹Ij)的滴定度，mg/mL; V2一-il商定耗用的卡尔费休试剂(或改良试刑)的体积，mL; V3一一硝基苯试样的体积，mL; 1.2一一硝基苯的密度，g/mL。两次、|三行测定结果之差不超过0.02%，以算术、V.均值作为分析结果。注:仲裁分析采用长尔费休试剂。5 检验规则5. 1 硝基苯应lLJ，r.J.的质量检验部门进行检验，生产厂应保证所有出卜的硝基苯都符合本标准的要求，每批出丁的硝基苯都应附有-定格式的质量证明书。5.2 使用单位有权按照本标准的各项规定，对所收到的硝基苯进行验收。5.3 以每次检验的均匀产品为一批。5.4硝基苯从每批产IEI总桶数的
16、10% Jjl取样，小批时不得少于5桶，如1整批不足5桶时，应在每桶叶1取样，取样时用直径约10mm，长约1m的玻璃管取出包括桶内t、中、下二部分的样品:硝基苯用槽车装运时，从上、巾、下三处(r.吉!5离液面1I10i夜!二、F部离底部1/10j夜层)取出等量样品，混匀。所取样品总量均不得少于500mL。5.5 将所取样品仔细混匀分装T二两个清洁F燥的磨口瓶中，瓶t粘贴标签，n明:ft:rJ.名称、产且名称、批号和取样日期，一瓶由检验部门检验，瓶保存个月备查。5.6 如果检验结果杳项指标不符合本标准要求时，应重新白两倍量的包装桶Ifl或槽车巾采取硝基苯进行复验，复验结果即使只有一项指标不符合本
17、标准要求，则整批硝基苯不能验收。5.7 当供需双方对产品质量发生异议时，可由双方协商解决。e 标志、包装、运输、贮存6. 1 硝基苯包装容器表面应用不腿色的漆注明:生产厂名称、产品名称、生产日期、批号和净重，并按GB190的规定，标明有毒标志。6.2硝基苯用铁桶包装或用槽车装运。用铁桶包装时，铁皮厚度不小于1.25mm或1.5mm，每桶净重100kg或200kg 。6.3 运输及贮存时不能接近火源，应放置阴凉处，防止日晒雨淋。贮运时应轻取轻放。GB 9335- 88 7 安全硝基苯有毒性，使用及搬运时，切勿与皮肤接触，严格注意安全。附加说明:本标准由化学工业部沈阳化工研究院技术归口。本标准由化学工业部南京化工厂起草。本标准参照采用日本工业标准11S K 4108-1981 (硝基苯类。
