1、中华人民共和国国家标准阳离子表面活性剂(氢氯化物和氢漠化物)lltii界胶束浓度的测定反离子活度测量法Cationic surface active agents (hydrochlorides and hydrobromides)一Determination of critical micellization concentration-Method by measurement of counter ion activity GB 11276- 8 9 ISO 6840-1982 本标准等同采用国际标准IS06840一1982(阳离子表面活性剂(氢氯化物和氢澳化物一一临界胶束浓度的测定一一
2、反离子活度测量法。1 主题内容与适用范围本标准规定了用多晶膜离子选择电极、参比电极组成的电池测量阳离子表面活性剂(氢氧化物和氢澳化物)在蒸榴水或其他水体系反离子活度，从而求得其临界胶束浓度的方法。本标准适用于榕解于水和具有克拉夫特(Krafft)温度低于600C的经提纯或未提纯的阳离子表面洁性剂(氢氯化物和氢澳化物)。2 引用标准GB 5327表面活性剂名词术语GB 6372 表面活性剂和洗涤剂粉状样品分样法3 术语3. 1 胶束在高于一定的临界胶束浓度的表面活性剂溶液中，由分子或离子组成的聚集体。3.2 临界胶束浓度(C.ffi. c) 表面活性剂在溶液中特定浓度(实际上是一个窄的浓度范围内
3、)。在高于此浓度时，胶束的出现和增大会引起浓度和溶液的某些物理性质之间的突然变化。3. 3 克拉夫特(Krafft)温度离子型表面活性剂榕解度陡增时的温度(实际上是在一个窄的温度m围内)。在此温度时，其榕解度等于临界胶束浓度(C.ffi. c) 4 原理以多晶膜离子选择电极、参比电极组成的电池测定一系列浓度包括预期临界胶束浓度的阳离子表面活性剂溶液的电位值，根据电极电势与离子活度关系式一一能斯特方程，得知响应的氯离子或澳离子活度，绘出电位值与浓度对数函数的图，临界胶柬浓度相当曲线上的奇点。中华人民共和国化学工业部1989-02-15批准1990-01-01实施188 GB 276- 8 9 5
4、 试剂及标准溶液5. , 试剂5. ,. , 蒸饱水或与蒸馆水纯度相当的水;5. .2 氯化饵(GB646):分析纯;5. .3 澳化饵(GB649):分析纯;5. .4 硝酸拥(GB647):分析纯。5. 2 标准溶液5.2. , 氯化锦标准溶液:c(KCl)= 10-4 10-2mol/L; 5.2.2 澳化锦标准溶液:c(KBr)=1010-2mol/L。6 仪器实验室常用仪器以及6. , 多晶膜氯离子选择电极:对氯化物敏感(硫化银+氯化银); 6.2 多晶膜澳离子选择电极:对澳化物敏感(硫化银+澳化银); 6.3 参比电极:具有饱和硫酸饵溶液盐桥的乘-硫酸亚乘电极或双盐桥甘乘电极，后者
5、用饱和硝酸饵溶液充满外盐桥。注2如果盐桥含硫酸根离子，最浓和最稀表面活性剂溶液应与一些该盐桥溶液进行试验，应无沉淀被观察到，如果有沉淀产生，则须更换其他类型的盐桥。6. 4 电位计g量程扩大的高输入阻抗毫伏计，灵敏度2mV o(电位-500+500mV); 6. 5 恒温控制水浴:能控制被测溶液温度差异在0.50C范围;6. 6 电磁搅拌器;6. 7 具夹套双层玻璃烧杯z盖具有适合插入二个电极和温度计的开口。 50mm .,_ EES 循环水方向-7 取样按照GB6372的规定制备和贮存阳离子表面活性剂实验室样品。8 测定步骤8. , 试液的配制称取一定数量试样，准确至0.0001g，溶解于热
6、水，并将其在容量瓶中配制成比预期临界胶束放度189 GB 1 1 2 7 6 - ,8 9 约浓10倍的洛液500mL，设此溶液浓度为C，然后用逐级稀释法配制浓度为C/2、C/4、C/8、C/16、C/32、C/64和C/128的溶液各200mL。在测量前将上述一系列试样溶液放置于恒温控制水播中，保持测定温度至少1h.但不得多于3h。8.2 测量温度为减少热滞后和电滞后的影响，注意使电极、清洗水、标准溶液和试液的温度差异不大于o.5C，测量温度在任何时候应尽可能为20C。8.3 电位计的校准按照制造厂的说明书操作，用标准氯化饵或澳化饵溶液校准装有多晶膜离子选择电极和参比电极的电位计。在开始测定
7、前要有充分的时间来获得良好的电稳定性;注意参比电极的内液与大气压平衡，使其通过盐桥不受抑制;校正电位计零点，在正常测定情况下不再改变。8.4 多晶膜离子选择电极的校准将卤化物标准溶液由稀至被(10-410一切ol/L)分别依次加入夹层玻璃烧杯中，然后在每份卤化物标准洛液中加入适量的离子强度调节剂，以电磁搅拌器搅拌，同时浸没电极，插入温度计，温度应控制为20士O.5C，继续搅拌直至读数恒定(在1mV差异之内).取最后读数前停止搅拌，绘制以电位值(mV)为纵坐标和卤离子被度(mol/L)的对数函数为横坐标校准曲线图，验证卤离子浓度为测量电位严格线性函数，该直线的斜率即为电极的实际斜率，离子选择电极
8、对一价离子理论斜率为59.16mV，实际斜率达到理论斜率的70%以上可以看成电极处于它的线性范围内。注:对于氯化饵标准溶液所加离子强度调节剂为硝酸绑;对于澳化梆标准溶液所加离子强度调节剂为硫酸掷，每100 mL卤化物标准溶液加离子强度调节剂为2g。8. 5 标准卤化物溶液校准曲线的绘制除不加离子强度调节剂外，其他操作皆同8.4条，绘制以电位值为纵坐标和卤离子浓度的对数函数为横坐标的校正曲线图。8. 6 临界胶柬放度的测定按照8.4条相同的方式进行，仅溶液浓度为C/2至C/128的阳离子表面活性剂溶液，从稀至浓依次测定。8. 7 绘制曲线图绘制一个以电位值(mV)为纵坐标和以阳离子表面活性剂榕液
9、浓度也/L或mol/L)的对数为横坐标的曲线图，该图近似地相当于两条直线。注:测定未提纯的工业阳离子表面活性剂，浓度以g/L表示s测定提纯的阳离子表面活性剂，以mol/L表示。如果从绘制图中看出假定的临界胶束浓度估计不正确，则重新估计临3胶束浓度，配制新的一系列溶液，重新测定。9 结果表示8. 7条曲线图中两直线交点相对应的横坐标之数值，即为被测阳离子表面活性剂的临界胶束浓度。10 再现性相同试样在两个不同实验室所得结果之差，应不大于求得的平均值的5%。11 试验报告试验报告应包括如下项曰:a. 产品特性:尽可能详细写出真外观、纯度、活性物含量及相对分子量pb. 溶解、稀释及测量电位时的温度;c.测定的浓度范围;190 GB 11276 - 8 9 d. 作为卤离子浓度函数的电位值;e. 所用电极的类型pf. 以电位值作为浓度对数函数的曲线图pg. 临界胶束浓度(c.m. c)的数值;h. 在本标准中未包括的任何操作，以及会影响结果的任何情况。附加说明:本标准由上海市染料研究所归口。本标准由上海市染料研究所负责起草。本标准主要起草人李蕾蒜、王美芳、肖毅。191
