1、中华人民共和国国家标准居住区大气中硫化氢卫生检验标准方法亚甲蓝分光光度法Standard method for hygienic examination of hydrogen sulfide in air of residential areas Methylene blue spectrophotometric method 1 主题内容与适用范围本标准规定了用亚甲蓝分光光度法测定居住,C大气中硫化氢的浓度。GB 11742 89 本标准适用于居住区大气中硫化氢浓度的测定，也适用于室内和公共场所空气中硫化氢浓度的测定。1 . 1 灵敏度!OmL吸收液中含有1g硫化氢应有0.155士0.01
2、0吸光度。I. 2 检出F限检出下限为0.15问IlOmL。若采样体积为30L时，则最低检出浓度为0.005mg，耐。1. 3 测定范l剖测定范因为lOmL样品1容液中含0.154问硫化氢。若采样体积为30L时，则iif拥浓度范性为0.0050.13mgim3。如硫化氢浓度大于0.13mg时，应适当减小采样体积，或取部分样品溶液，进行分析。1 . 4 1扰反排除出j硫化铺在光照F易被氧化，所以采样期间和样品分析之前应越光，采样时间不应跑过lh，采样后应在6h之内显色分析。空气中so，浓度小于1mg/m3,N02浓度小于0.6mg/m3，不卡扰测定。2 原理骂骂气中硫化氢被碱性氢氧化馄悬浮液吸收
3、，形成硫化铺沉淀。吸收液中加入聚乙烯醇磷酸钱可以减低硫化锅的光分解作用。然后，在硫酸溶液中，硫化氢与对氨基二甲基苯胶榕液和三氯化铁I容液作用，t成ill甲基篮。根据颜色深浅，比色定量。3 试剂和材料本法所用试齐lj纯度为分析纯，所用水为二次蒸饱水，即次蒸f留水中bn少量氢氧化锁和高话酸饵再蒸馈制得。3. 1 吸收液g称量4.3 g毓酸锚（3CdS0,8H20）和0.3g氢氧化铀以及lOg聚乙烯醉磷酸钱分别i容f水中。i脑用时，将三种榕液相混合，强烈振韬至完全视J窑，再用水稀稀至1L。此溶液为白色悬浮液，每次用时雯强烈振摇均匀再量取，贮于冰箱中可保存肘。3.2 对氨基二甲基苯校J容液g3. 2.
4、 1 储备液z量取50mL浓硫酸，缓慢bl人30mL水中，放冷后，称量12g对氨基二甲基末版盐酸盐N,N dimethyl p phenylenediamine dihydrochloride, (CH3) 2NC6H4 2 HC li容硫酸溶液中。ltf冰箱巾，叮保存一年。中华人民共和国卫生部198909 21批准1990 07 01实施156 GB 11742-89 3.2.2 使用液z量取2.5mL储备液，用1+ 1硫酸溶液稀释至100mL。3.3 三氯化铁洛液z称量100g三氯化铁（F eC I 3 6 H, 0）榕于水中，稀释至100mL。若有沉淀，需要过滤后使用。3.4 混合显色液
5、el脂用时，按1mL对氨基二甲基苯胶使用液和l滴（0.04mL）三氯化铁榕液的比例相混合。此混合液要现用现配，若出现有沉淀物生成，应弃之不用。3.5 磷酸氢二钱榕液2称量40g磷酸氢二楼NH2HP04榕于水中，并稀释至100mL。3.6 O.OlOON硫代硫酸纳标准溶液z准确吸量100mL O.lOOON硫代硫酸纳标准榕液，用新煮沸冷却后的水稀释至1L。配制和浓度标定方法见附录A（补充件）。3.7 O.lON腆溶液s称量40g慎化饵，溶于25mL11中，再称量12.7 g惧，溶于腆化饵榕液中，并用水稀释1L。移入棕色瓶中，暗处贮存。3.8 0.01 N腆溶液z精确吸量100mL O. lON慎
6、溶液于1L棕色容量瓶中，另称量18g腆化御溶于少量水中，移人容量瓶中，用水稀释至刻度。3.9 0.5%淀粉溶液2称量。.5 g可溶性淀粉，加5mL水调成糊状后，再加入100mL沸水中，并煮沸2 - 3 min，至溶液透明，冷却，l自用现配。3. 10 1 + 1盐酸溶液，50mL浓盐酸与50mL水相混合。3. 11 标准溶液2取硫化纳晶体Na2S 9H20），用少量水清洗表面，用滤纸吸干。称量。.71 g 硫化纳晶体，溶于新煮沸冷却的水中，再稀释至1L。用下述的破量法标定浓度。标定后，立即用新煮沸冷却的水稀释成1.00mL含5g的硫化氢标准溶液。由于硫化纳在水溶液中极不稳定，稀释后应立即做标准
7、曲线，标准溶液必须每次新配，现标定，现使用。标定方法g精确吸量20.00mL 0.01 N慎的标准榕液于250mL腆量瓶中。加90mL水，!JD1 mL 1 + 1盐酸溶液，准确加人10.00mL硫化铀洛液，1屁匀，放在暗处3min。再用O.OlOON硫代硫酸锦标准溶液滴定至浅黄色，加1mL新配制的0.5%淀粉液呈蓝色，用少量水冲洗瓶的内壁，再继续滴定至蓝色刚刚消失（由于有硫生成，使溶液呈微混浊色。此时，要特别注意滴定终点颜色突变）。记求所用硫代硫酸纳标准榕液的体积。同时另取lOmL水做空白滴定，莫滴定步骤完全相同，记录白滴定所用硫代硫酸纳标准溶液的体积。样品滴定和空白滴定各重复做两次，两次滴
8、定所用硫代硫酸纳的体积误差不起过o.osmL。硫化氢浓度用式（1 ）计算。v, v. c xN 17 . ( 1 ) 10 式中gc 硫化氢的浓度，mg/mL:v，一一空白滴定所用硫代硫酸铀的体积，mL:v，一一样品滴定所用硫代硫酸纳的体积，mL,N 硫代硫酸纳标准榕液的当量浓度，17 硫化氢的当量。3. 12 硫化氢渗透管z购置经国家计量部门用称重法校准过的渗透管，渗透率范国为0.020.5问min,不确定度为2%。4 仪器和设备4. 1 大型气泡吸收管z有lOmL刻度线，并配有黑色遍光套。4.2 空气采样器，im量范l剖0.22L /min，流量稳定。使用时，用皂膜流量计校准采样系列在采样
9、前和采样后的流量，流量误是应小于5%。4.3 具塞比色管slOmL。4 分光光度计z用20mm比色皿，在波长665nm处测吸光度。4.5 渗透管配气装li:：渗透管恒温浴的温度应控制在0.1 c之内，配气系统中气休流量i吴茸应小12川（参号GB5275气体分析标准用lb!合气体的制备渗透法川。157 GB 11742一”5 采样用一个内装lOmL吸收液的大型气泡吸收管，以0.5l.5L/min流量，避光采氧气样品30L。根据现场硫化氨浓度，选择采样流量，使最大采样时间不倒过lh。采样后的样品也应置F暗处，并在6h内显色，或在现场加显色液，带回实验室，在当天内比色测定。记录采样时的温度和大气压力
10、。6 分析步骤6. 1 标准曲线的绘制6. 1 . 1 用标准溶液绘制标准曲线g按下表制备标准系列管，先加吸收液，后加标准液，立即倒转说匀。管号吸收液，mL标准液，mL硫化氢含量，问。10.0 0 0 硫化氢标准系列l 9.9 0.10 0.5 2 9.0 0.20 l 3 9.8 o. 40 2 4 9. 4 0.6 3 5 9.2 0 8 4 各管立即加lmL混合显色液，加盖倒转，缓缓混合均匀，放置30min。加l滴磷酸氯二锅榕液，捶匀，以排除Fe的颜色。用20mm比色皿，以水作参比，在波长665nm处测定各管吸光度。以硫化氢含量（问为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线，并计算回归直线的
11、斜率，以斜率倒数作为样品测定的计算因于B （问II吸光度）。6 .1. 2 用标准气体绘制标准曲线g将已知渗透率的硫化氢渗透管，在标定渗透率的温度下，恒温24h以t。用纯氯气以较小的流量（约250mL /min）将渗透出来的硫化氢气体带出，并与纯空气进行混合和稀释，调节空气的流量得到不同浓度的硫化氢标准气体。用式（2 ）计算硫化氢标准气体的浓度。p c一一一( 2 ) F1 + F2 式中gc 在标准状况下硫化氢标准气体的浓度，mg/m31 P一一硫化氢渗透管的渗透率，g/mini F1一一标准状况下氮气流量，L/min 1 F, 标准状况下稀释空气流量，L/mi n0 例如渗透率为0.05问
12、Imin，氯气流量为0.25L/min，空气流量为4.75L/min，则硫化氢浓度为O.Olmg/m3。这样，在可测浓度范围内（0. 0050.13mg/m勺，至少制备四个浓度点的硫化氢标准气体，并以零浓度气体作试剂空白测定。各种浓度点的标准气体，按常规采样的操作条件（见第5章），采集一定体积的标准气体，采样体积应与预计在现场采集空气样品的体积相接近（如采样流量l.OL/min，采气体积30L）。然后，各浓度点的样品榕液用水补至采样前的吸收液的体积，接用标准J容液绘制标准曲线的操作步骤显色（见6.1.1），并测定各浓度点的样品榕液的吸光度。以硫化氢标准气体的浓度（mg/m3）为横坐标，吸光度为
13、纵坐标，绘制标准曲线，并计算回归直线的斜率，以斜率的倒数作为样品测定的计算因子B,mg/(m3吸光度）。6.2 样品枫tl定采样后，用水补充到采样前的吸收液的体积。由于样品榕液不稳定，应在6小时内按用标准1容液绘制标准曲线的操作步骤显色（见6.1.1），视l吸光度。在每批样品测定的同时，用lOmL未采样的吸收液作试剂引向的测定。如果样品榕液吸光度届过标准曲线的范凶，则可将样品榕液用吸收液稀释后再分析，计算浓度时，要考虑到样品榕液的稀释倍数。158 GB 117 42一897 结果计算7. 1 用式（3 ）将采样体积换算成标准状况下的采样体积。p To v, = v e一一一一一一一一.( 3
14、) . Po I + 273 式中，v。一一标准状况下的采样体积，L,v, 一采样体积，由采气流量乘以采样时间耐导，L,To 标准状况的绝对温度，273KI Po 标准状况的大气压力，101.3kPa1p一一采样时的大气压力，kPa, t一一采样时的空气温度，。7.2 9在气中硫化氢浓度计算7. 2. 1 用标准榕液制备标准曲线时，笔气中硫化氢浓度用式（4 ）计算。(A - A,) B. -c = ”J) . ( 4 ) v, 式中2C一一空气中硫化氢浓度，mg/m31 A一样品溶液的吸光度，A。一一试剂空白的吸光度，B，一一由6.1.1得到的计算因于，g吸光度，D 分析时样品溶液的稀释倍数。
15、7.2.2 用标准气体制备标准曲线时，空气中硫化氢浓度用式（5 ）计算。c= (A-A0) B, x D . ( 5 ) 式中：B, 由6.1.2得到的计算因子，mg/(m3 吸光度，其他符号与式（4 ）相同。 精密度和准确度8. 1 方法的重现性2用标准溶液制备标准曲线时，各浓度点重复测定的平均变异系数为6%，斜率平均值在95%概率的置信范因为0.155士0.010吸光度问。本法对硫化氢渗透管的渗透率重复测定的变异系数为2%。8.2 方法的准确度z流量误差不越过5%。用本法测定硫化氢渗透管的渗透率与用重量法测得值（重量法测定的不确定度为2%）相比较半均为96%。159 Al 试剂配制GB 1
16、1 7 4 2一”附录A硫代硫酸锦标准溶液制备和浓度标定方法（补充件）Al.1 O.lOOON慎酸柳标准榕液s准确称量3.5668g经105干燥2h的慎酸梆一级，溶于水中，移人1L容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。Al.2 O.lN硫代硫酸纳标准溶液g称量25g硫代硫酸纳（Na2S2035H20）溶于新煮沸冷却后的水中，加入0.2g碳酸纳，并稀释至1L，贮于棕色瓶中，如混浊应过滤。放置一周后，标定浓度。A2 浓度标定方法准确量取25.00mLO.lOOON腆酸柳标准溶液，于250mL腆量瓶中，加入75mL新煮沸冷却的水，再加3g惧化钢和！OmL冰乙酸。摇匀后，暗处放置3min，用。.1N硫代硫酸
17、锅标准溶液滴定析出的惧，至淡黄色。再加lmL o.5 %淀粉榕液，呈蓝色，再继续滴定至蓝色刚刚退去，即为终点。记录所用硫代硫酸纳溶液体积。重复做两次滴定，所用硫代硫酸纳溶液体积误差不超过0.05mL，硫代硫酸纳标准溶液的浓度用武（A1）计算gN 0.1000 25.00 =. (A 1 ) v 式中，N一一硫代硫酸纳标准榕液的当量浓度，Y一一滴定所用硫代硫酸纳1容液的体积，mLo附加说明z本标准由卫生部卫生监督司提出。本标准由中国预防医学科学院环境E生监测所和武汉市卫生防疫站负责起草。本标准主要起草人崔九忠、王汉平。本标准由卫生部委托技术归口单位中国预防医学科学院环境卫生监测所负责解释。160
