1、中华人民共和国国家标准居住区大气中二氧化氮检验标准方法改进的Saltzman法GB 123 7 2 9 0 Standard method for examination of nitrogen dioxide in air of residential areas-Modified Saltzn幅nmethod 1 主题内容与适用范围本标准规定了用分光光度法测定居住区大气中二氧化氮的浓度。本标准适用于居住区大气中二氧化氮浓度的测定，也适用于室内和公共场所空气中二氧化氮浓度的测定。1. 1 灵敏度1 mL中含lgNO？应有.004土o.012吸光度。1. 2 检出下限检出下限为0.015 gN
2、O? /mL吸收液，若采样体积5L，最低检出浓度0.03啤m 1. 3测定范围对于短时间采样（60min以内），测定范围为10mL样品溶液中含o.15 7. 5 mg NO？，若以采祥流量0.4 L/min采气时，可测浓度范围为o.03. 7 mg/m3；对于24h采样，测定范围为50mL样品溶液中含0.7537.5gNO？.若采样流量。.2 L/min，采气288L时，可测浓度范围为o.003 0. 15 mg/m3. 1. 4 干扰及排出大气中的氧化氮、二氧化硫、硫化氢和氟化物对本法均无干扰，臭氧浓度大于0.25 mgn时对本法有正干扰。过氧乙酷硝酸酶（PAN）可增加1535%的读数。然而
3、，在一般情况下，大气中的PAN浓度较低，不致产生明显的误差。2 原理空气中的二氧化氮，在采样吸收过程中生成的亚硝酸，与对氨基苯磺酸胶进行重氮化反应，再与协(1茶基）乙二胶盐酸盐作用，生成紫红色的偶氮染料。根据其颜色的深浅，比色定量。3试剂和材料所有试.ifrj均为分析纯，但亚硝酸纳应为优级纯（一级）。所用水为无NO，的二次蒸馆水。即一次蒸饱水中加少量氢氧化锁和高锺酸御再重蒸饱，制的水的质量以不使吸收液呈淡红色为合格。3. 1 N (I茶基）乙二胶盐酸储备液2称取0.45 g N-(1荼基）乙二胶盐酸盐，溶于500mL水中。3. 2 吸收液2称取4.0 g对氨基苯磺眈胶、10g酒石酸和100mg
4、乙二胶四乙酸二销盐，溶于400mL热的水中。冷却后，移入IL容量瓶中。加入100mL N (I茶基）乙二胶盐酸盐储备液，混匀后，用水稀释到刻度。此溶液存放在25暗处可稳定3个月，若出现淡红色，表示已被污染，应弃之重配。3. 3 显色液：称取4.0 g对氨基苯磺酸胶、IOg酒石酸与100mg乙二胶四乙酸二锅盐，溶于400mL热水中。冷却至室温，移入500mL容量瓶中，加入90mgN(I茶基）乙二胶盐酸盐，用水稀释至刻度。显中华人民共和国卫生部1990-03-22批准1991 03 01实施161 GB 12372-90 色液保存在暗处25以下，可稳定3个月。如出现淡红色，表示已被污染，应弃之重配
5、。3. 4亚硝酸纳标准溶液3. 4. 1 亚硝酸纳标准储备液g精确称量375.0 mg干燥的一级亚硝酸制和0.2 g氢氧化销，溶于水中移入1L容量瓶中，并用水稀释到刻度。此标准溶液的浓度为1.00 mL含250吨N02，保存在暗处，可稳定3个月。3. 4. 2 亚硝酸销标准工作液2精确量取亚硝酸纳标准储备液10.00 mL，于lL容量瓶中，用水稀释到刻度，此标准溶液1.00 mL含2.5 g N02 o此溶液应在临用前配制。3. 5二氧化氮渗透管购置经准确标定的二氧化氮渗透管，渗透率在o.12抖g/min，不确定度为2%。4仪器与设备4. 1 采样装置4. 1. 1 吸收管：根据采样周期不同，
6、采用两种不同体积的吸收管。应按附录A（补充件）检查吸收管的气泡分散是否均匀。在采样条件下，吸收效率不应小于98%。多孔玻板吸收管，在测定范围内N02N02的经验转换系数为o.890若采用新设计的采样管，必须用已知浓度的标准气体测定其N02NO，的经验转换系数，测定方法见附录B（补充件）。4.1.1.1 多孔玻板吸收管g用于在60min之内样品采集，可装10mL吸收液。在流量0.4 L/min时，吸收管的滤板阻力应为45kPa，通过滤板后的气泡应分散均匀。4.1.1.2大型多孔玻板吸收管z用于124h样品采集，可装吸收液50mL，在流量。.2 L/min时，吸收管的滤板阻力为35kPa，通过滤板
7、后的气泡应分散均匀。4. 1. 2 空气采样器g流量范围为0.2 0. 5 L/min，流量稳定。使用时，用皂膜计校准采样系列在采样前和采样后的流量，误差应小于5%。4. 2 分光光度计g用10mm比色皿，在波长540550nm处测吸光度。4. 3渗透管配气装置z渗透管配制标准气体的装置参见GB5275气体分析校正用混合气体的制备渗透法。配气系统中流量误差应小于2%.5采样5. 1 短时间采样（如30min），用多孔玻板吸收管，内装10mL吸收液。标记吸收液的液面位置，以0. 4 L/min流量，采气525L. 5. 2 长时间采祥（如24h）用大型多孔玻板吸收管，内装50mL吸收液。标记吸收
8、液的液面位置，以0. 2 L/min流量，采气288L。采样期间吸收管应避免阳光照射样品溶液呈粉红色，表明已吸收了N020采样期间，可根据吸收液颜色程度，确定是否终止采样。6分析步骤6. 1 标准曲线的绘制6- 1. 1 用亚硝酸锦标准液制备标准曲线6.1.1.1 取6个25mL容量瓶，按下表制备标准系列。瓶号标准工作液，rnLNOi吉量，g/rnLI 。NO，的标准系列2 o. 7 0.07 3 I. 0 O. I 各瓶中，加入12.5 mL显色液，再加水到刻度，混匀，放置15min. 162 4 3. 0 0.3 5 5.0 0.5 6 7 0 o. 7 GB 12372 90 6.1.1
9、.2 用IOmm比色皿，在波长540550nm处，以水作参比，测定各瓶溶液的吸光度，以N02含量（g/mL）为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线，并计算回归直线的斜率。以斜率的倒数作为样品测定时的计算因子B，g/(mL吸光度）。6. 1. 2 用二氧化氮标准气绘制标准曲线6.1.2.1 将已知渗透率的二氧化氮渗透管，在标定渗透率的温度下，恒温24h以上，用纯氮气以较小的流量约250mL/min）将渗透出来的工氧化氮带出，与纯空气进行混合和稀释，配和lNO，标准气体。调节空气的流量，得到不同浓度的二氧化氮标准气体，用式（）计算N02标准气体的浓度。p c = ( 1 ) F，十几式中：c 在标
10、准状况下二氧化氮标准气体的浓度，mg/m;p 二氧化氮渗透管的渗透率，啤min;F，一一标准状况下氮气流量，L/min;F2一一标准状况下稀释空气的流量，L/min.在可测浓度范围内，至少制备四个浓度点的标准气体，并以零浓度气体作试剂空臼测定。各种浓度标准气体，按常规采样的操作条件（见第5章），采集一定体积的标准气体，采样体积应与预计在现场采集空气样品的体积相接近（如采样流量。.4 L/min，采气体积5L）。6.1.2.2 按6.1.J.2条操作，测出各种浓度点的吸光度，以二氧化氮标准气体的浓度（mg/m3）为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线，并计算回归直线斜率的倒数，作为样品测定时的计
11、算因子B,mg/ (m 吸光度）。6. 2 样品分析采样后，用水补充到采样前的吸收液体积，放置15min，按6.1.2.2条操作，测定样品溶液的吸光度A，并用未采过样的吸收液测定试剂空白的吸光度Ao。若样品溶液吸光度超过测定范围，应用吸收液稀释后再测定。计算时，要考虑到样品榕液的稀释倍数。7 计算7. 1 将采样体积按式（2）计算在标准状态下的采样体积。p T o=VX 一一一（2 ) Po t + 273 式中：Vo一标准状况下的采样体积，L;v 采样体积，由采样流量乘以采样时间而得，L;To 标准状态的绝对温度，273K; Po一一标准状态的大气压力，IOI.3 kPa; p 采样时的大气
12、压力，kPa;t 采样时的空气温度，。7. 2 空气中的二氧化氮浓度计算7. 2. 1 用亚硝酸纳标准液和j备标准曲线时，空气中二氧化氮浓度用式（3）计算c = (A - Ao) B, v, D Vo X K ( 3 ) 式中c一一空气中的二氧化氮浓度，mg/m3;K NO，NO，的经验转换系数，o.89; B, 由6.J. I条测得的计算困子，g/(mL吸光度hA 样品溶液的吸光度sAo 试剂空白吸光度；v，一一采样用的吸收液的体积（如短时间采样为JOmL,24 h采样为50mL); 163 GB 12372 90 D一分析时样品溶液的稀释倍数。7. 2. 2 用二氧化氮标准气制备标准曲线时
13、，空气中的二氧化氮浓度用式（4）计算：c (A - Ao ) B, D. ( 4 ) 式中c空气中二氧化氮浓度，mg/m勺A一一样品溶液吸光度；Ao 试剂空白的吸光度zB，一一由6. . 2条得到的计算因子，mg/(m3吸光度）。8精密度和准确度8. 1 精密度在o.07 o. 7吨mL范围内，用亚硝酸纳标准溶液制备的标准曲线的斜率，五个实验室重复测定的合并变异系数为5%；标准气的浓度为0.I 0. 75 mg耐，重复测定的变异系数小于2%。8. 2 准确度g流量误差不超过5%，吸收管采样效率不得低于98%,No2-N02的经验转换系数在测定范围内95%置信区间为0.89士o.01. 164
14、Al 多孔性检查GB 12372 90 附录A吸收管的撞查（补充件）每支吸收管在采样前应测定滤板阻力、通过滤板后的气泡分散的均匀性。阻力不符合要求的和气泡分散不均匀的管子，不宜使用。A2采样效率的测定所用的每支吸收管应测定其采样效率。用两支吸收管串联，按采样操作条件（见第5章采集环境空气。当第一个吸收管中NO；浓度约o.5闯mL时，停止采祥。15min后，分别测定前后管的NO；含量，用第一管中NO；含量除以第一管和第二管NO；含量之和，计算采样效率，它不应小于0.98。附录B吸收管经验转换系数的理alt（补充件）用装有10mL吸收液的吸收管，按采样操作条件采集标准气体（见6.1. 2条），当吸收管内NO；浓度达到0.5吨mL左右时取下，15min后测定其吸光度，得吸收液中NO；量用测得的NO；最除以标准气体N02的最（由标准气体浓度乘以采样体积而得），求得N02（气）N02（液）的经验转换系数K。在测定范围内，K值95%概率的置信区间应为o.89土o.01，否则吸收管不得使用。附加说明本标准由卫生部卫生监督司提出。本标准由中国预防医学科学院环境卫生监测所负责起草，由北京市、上海市、西安市、沈阳市、广州市卫生防疫站参加起草。本标准主要起草人宋瑞金、张根发、姜丽娟。本标准由卫生部委托技术归口单位中国预防医学科学院环境卫生监测所负责解释。165
