1、中华人民共和国国家标准环境空气二氧化氮的测定法发布实施国家环境保护局发布中华人民共和国国家标准环境空气二氧化氮的测定法国家环境保护局批准实施主题内容与适用范围主题内容本标准规定了测定环境空气中二氧化氮的分光光度法适用范围当采样体积为时本标准适用于测定空气中二氧化氮的浓度范围为引用标准气体分析校准用混合气体的制备渗透法术语实验系数用渗透法制备的二氧化氮校准用混合气体在采气过程中被吸收液吸收生成的偶氮染料相当于亚硝酸根的量与通过采样系统的二氧化氮总量的比值该系数为多次重复实验测定的平均值测定方法见附录原理空气中的二氧化氮与吸收液中的对氨基苯磺酸进行重氮化反应再与萘基乙二胺盐酸盐作用生成粉红色的偶氮
2、染料于波长之间处测定吸光度试剂除另有说明分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和无亚硝酸根的蒸馏水或同等纯度的水必要时可在全玻璃蒸馏器中加少量高锰酸钾和氢氧化钡重新蒸馏水纯度的检验方法按条测量吸收液的吸光度不超过萘基乙二胺盐酸盐储备液称取萘基乙二胺盐酸盐于容量瓶中用水溶解稀释至刻度此溶液贮于密封的棕色试剂瓶中在冰箱中冷藏可稳定三个月显色液称取对氨基苯磺酸溶于约热水中将溶液冷却至室温全部移入容量瓶中加入冰乙酸和萘基乙二胺盐酸盐储备液用水稀释至刻度此溶液于密闭的棕色瓶中在以下暗处存放可稳定三个月吸收液使用时将显色液和水按比例混合即为吸收液此溶液于密闭棕色瓶中以下暗处存放可稳定三个月若呈现淡红色应弃之
3、重配亚硝酸盐标准储备溶液准确称取亚硝酸钠优级纯预先在干燥器内放置移入容量瓶中用水稀释至标线此溶液贮于密闭瓶中于暗处存放可稳定三个月亚硝酸盐标准工作溶液用亚硝酸盐标准储备液稀释临用前现配校准用混合气使用时按规定的渗透法制备零气及能覆盖欲测范围的至少四种浓度的二氧化氮校准用混合气体仪器采样探头硼硅玻璃不锈钢聚四氟乙烯或硅胶管内径约为尽可能短一些任何情况下不得长于配有朝下的空气入口吸收瓶内装或吸收液的多孔玻板吸收瓶液柱不低于按附录检查吸收瓶的玻板阻力气泡分散的均匀性及采样效率下图示出了较为适用的二种多孔玻板吸收瓶多孔玻板吸收瓶示意图空气采样器便携式空气采样器流量范围采气流量为时误差小于恒温自动连续采
4、样器采气流量为时误差小于能将吸收液温度保持在分光光度计硅胶管内径约样品短时间采样以内取一支多孔玻板吸收瓶装入吸收液标记吸收液液面位置以流量采气长时间采样以内用大型多孔玻板吸收瓶内装或吸收液液柱不低于标记吸收液液面位置使吸收液温度保持在从到次日以流量采气采样样品运输及存放过程中应避免阳光照射气温超过时长时间运输及存放样品应采取降温措施干扰及排除空气中臭氧浓度超过时使吸收液略显红色对二氧化氮的测定产生负干扰采样时在吸收瓶入口端串接一段长的硅胶管即可将臭氧浓度降低到不干扰二氧化氮测定的水平分析步骤校准曲线的绘制用亚硝酸盐标准溶液绘制标准曲线取支具塞比色管按表制备标准色列表亚硝酸盐标准色列管号标准工作
5、溶液水显色液浓度各管混匀于暗处放置室温低于时应适当延长显色时间如室温为时显色用比色皿以水为参比在波长之间处测量吸光度扣除空白试验零浓度的吸光度以后对应的浓度用最小二乘法计算标准曲线的回归方程用二氧化氮标准气体绘制工作曲线按规定的方法制备零气和能覆盖欲测浓度范围的至少四种浓度的二氧化氮标准混合气体按采样操作条件见第章采气采样体积应与预计在现场采集空气样品的体积相近按条操作测量吸光度以通过采样系统的标准混合气体中二氧化氮的含量与采样瓶中吸收液的体积之比为横坐标以各浓度点样品溶液的吸光度与零浓度点样品溶液的吸光度之差为纵坐标绘制工作曲线样品测定采样后放置气温低时适当延长显色时间如时显色用水将采样瓶中
6、吸收液的体积补至标线混匀按条测量样品的吸光度和空白试验样品的吸光度若样品的吸光度超过校准曲线的上限应用空白试验溶液稀释再测量其吸光度采样后应尽快测量样品的吸光度若不能及时分析应将样品于低温暗处存放样品于暗处存放可稳定暗处存放可稳定于冷藏至少可稳定三天空白试验与采样用吸收液同一批配制的吸收液结果的表示用亚硝酸盐标准溶液绘制标准曲线时空气中二氧化氮的浓度用式计算式中样品溶液的吸光度空白试验溶液的吸光度按条测得的标准曲线的斜率吸光度按条测得的标准曲线的截距采样用吸收液体积换算为标准状态下的采样体积样品的稀释倍数实验系数当空气中二氧化氮浓度高于时值为用二氧化氮标准气体绘制工作曲线时空气中二氧化氮的浓度
7、用式计算式中由条测得的工作曲线上查得的浓度采样用吸收液体积换算到标准状态下的采样体积样品的稀释倍数密度和准确度测定亚硝酸盐标准溶液的精密度和准确度表精密度和准确度数据浓度分析结果精密度重复性再现性准确度本精密度和准确数据于年由个实验室对个浓度水平的试样所做的试验中确定重复测定次数为概率水平为测定标准气体的精密度和准确度个实验室测定浓度范围在的标准气体重复性变异系数小于相对误差小于附录吸收瓶的检查补充件玻板阻力及微孔均匀性检查新的多孔玻板吸收瓶在使用前应用浸泡以上用清水洗净每支吸收瓶在使用前或使用一段时间以后应测定其玻板阻力检查通过玻板后气泡分散的均匀性阻力不符合要求和气泡分散不均匀的吸收瓶不宜
8、使用内装吸收液的多孔玻板吸收瓶以流量采样时玻板阻力为通过玻板后的气泡应分散均匀内装吸收液的大型多孔玻板吸收瓶以流量采样时玻板阻力为通过玻板后的气泡应分散均匀采样效率的测定吸收瓶在使用前和使用一段时间以后应测定其采样效率将两支吸收瓶串联按第条操作采集环境空气当第一支吸收瓶中浓度约为时停止采样按条测量前后两支吸收瓶中样品的吸光度按式计算第一支吸收瓶的采样效率式中分别为串联的第一支和第二支吸收瓶中的浓度注采样效率低于的吸收瓶不宜使用附录实验系数的测定补充件按规定的方法制备零气和欲测浓度范围的二氧化氮标准混合气体按第条采集气样当吸收液中浓度达到左右时停止采样按条操作测量样品的吸光度按式计算实验系数式中样品溶液的吸光度空白试验零浓度样品的吸光度按条测得的标准曲线的斜率吸光度和截距采样用吸收液体积换算为标准状态的采样体积通过采样系统的标准混合气体的浓度值的大小受空气中的浓度采样流量吸收瓶类型采样效率等因素的影响故测定值时应尽量使测定条件与实际采样时保持一致附加说明本标准由国家环境保护局科技标准司提出本标准由沈阳市环境监测中心站负责起草本标准主要起草人王玉平陈涛杜萍萍王娟刘丛容
