1、中华人民共和国国家标准工业环氧乙烧GB 13098-91 Ethylene oxide for industrial use 1 主题内容与适用范围本标准规定了工业用环氧乙娟的技术要求、试验方法、检验规则及标志、包装、运输、贮存、安全。本标准适用于乙烯直接氧化法及氯醇法制取的环氧乙烧。本产品主要用作合成助剂、医药、化学纤维、染料中间体等。分子式:C2H40相对分子质量:44. 05(按1987年国际相对原子质量)2 引用标准GB 190 危险货物包装标志GB 601 化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备GB 603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB 3723 工业用化学产品采
2、样安全通则GB 6283 化工产品中水分含量的测定卡尔费休法(通用方法)GB 6680 液体化工产品采样通则3 技术要求工业用环氧乙饶的技术指标应符合下表的规定:指指标名称标优等品一等品外观无色透明、无机械杂质含量，%、99.0 98.0 总隆(以乙醒汁)，%三二0.01 0.10 水分，%主至0.01 O. 10 酸度(以乙酸汁)，%运二O. 002 O. 010 无机氯1)(以HCl计)，%运二不存在O. 010 注，1)无机氯测定适用于氯醇法制备的环氧乙烧。国家技术监督局1991-07-15批准合格品透明、无机械杂质97.0 0.25 0.20 0.015 1992-07-01实施GB
3、13098-91 4 试验方法本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，只使用分析纯试剂和蒸锢水或同等纯度的水F基准物应采用基准试剂。所述溶液除特殊规定外，一般均指水溶液。4. 1 外观于100mL具塞无色透明比色管中，加入试管容积的三分之二的试料，在日光灯或日光下透视观察。4.2 环氧乙镜含量测定4.2.1 原理于饱和氯化模溶液的介质中，环氧乙烧与硫酸进行定量开环加成反应，以澳甲酣紫为指示剂，用氢氧化锅标准滴定榕液滴定过量硫酸以计算环氧乙烧含量。4.2.2 试剂和溶液4.2.2.1 氯化镜(MgClz 6HzO)。4.2.2.2 氧化镇饱和溶液。4.2.2.3 硫酸溶液:什H队)=1mol/
4、L。4.2.2.4 氢氧化铀标准滴定溶液:c(NaOH)=O.25 mol/L。4.2.2.5 澳甲酣紫指示剂溶液:2g/L的澳甲酣紫乙醇溶液。4.2.3仪器4.2.3.1 一般实验室仪器。4.2.3.2 安培球z直径1822mm、细颈长50mmo 4.2.4 分析步骤于500mL具塞磨口锥形瓶中，称取氯化镇100g，并加入85mL氯化镇饱和溶液和准确加入20.0 mL硫酸榕液，于冰浴中冷却至lOC以下。另取一己知重量的安培球于丙酣-干冰格中冷却，吸取O.50 O. 89 g (或用注射器注入O.60 1. 0 mL)环氧乙烧试料川L什HZS04)= 1 mol/L的硫酸溶液相当于0.89g的
5、驯的环氧乙烧，若硫酸榕液浓度低于1mol/L或试料量超过0.89g，则需相应增加酸量或氯化镜的量)，然后将安培球细颈末端用火封口，自丙嗣-干冰浴中取出安培球，并用滤纸擦干，置干燥器内升至室温后称量(精确至0.000 2 g)。再将其置于上述冷却至lOC以下的具塞磨口锥形瓶中勿使小球碰破)，盖紧瓶塞(瓶塞上可涂些油脂，使其润滑密封。稍冷后，包上毛巾，压紧瓶塞，摇破小球，继续摇动15miD，使其充分反应。如果安培球细颈未完全碰碎，可用搅拌棒将其捣碎，加入澳甲酣紫指示剂0.5mL，用氢氧化锅标准滴定溶液滴定至溶液呈紫色为终点，同时做空白试验。空白试验滴定时，先用移液管加入50.0mL氢氧化纳标准滴定
6、溶液中和部分硫酸溶液，再加入澳甲酣紫指示剂，继续滴至终点。4.2.5 结果计算环氧乙饶的百分含量X1按式。)计算zX , = 50 + V。一V1 )Cl X O. 044 0 X 100 ( 1 ) m 式中:50+Vo-滴定空白时所消艳的氢氧化铀标准滴定溶液的体积，mL;V1一一滴定试料时所消耗氢氧化锅标准滴定溶液的体积，mL，Cl一氧氧化锅标准滴定溶液的实际浓度，mol/L，GB 13098- 91 m一一试料量，g;O. 044 05一一与1.00 mL氢氧化制标准滴定溶液。(NaOH)二1.000 mo1/L J相当的，以克表示的环氧乙烧的质量。取两次平行测定的算术平均值为测定结果。
7、4.2.6 允许差平行测定两次结果的差值不大于0.4%。4.3 总医测定4.3.1 原理当溶液的pH值3-4时，亚硫酸氢铺与酶反应形成-起基磺酸，用腆溶液滴定未反应的亚硫酸氢锅。加入硫酸氢销后，改变溶液pH值，使与醒反应的亚硫酸氢根释放出来，再用腆标准滴定溶液滴定释放的亚硫酸氢根，以计算试料中总醒百分含量，以乙醒计。4.3.2 试剂和溶液4.3.2.1 无水乙醇。4.3.2.2 碳酸氢锅。4.3.2.3 硫酸溶液:c(土H2S04)=0.5mol/Lo 2 4.3.2.4 亚硫酸氢纳溶液:iNaHS03)=0.10rnol/Lo2 将5g亚硫酸氢销溶于少量水中，加入50mL无水乙醇并移置100
8、0 mL容量瓶中，加水稀释至刻度。然后用硫酸溶液调整其pH值至3.5(用pH计测定)，每次使用前须进行pH值测定。若溶液的pH值低于3.O.则此溶液不能使用，应重新配制。4.3.2.5 亚硫酸氢铀溶液:什NaHSOa)=O.02 m帆。用亚硫酸氢纳溶液(4.3.2.4)于使用前稀释，并调节pH值至3.5。4.3.2.6 腆标准滴定溶液:叫什I2)忡问=斗0.1m叫o叫1/凡L4.3.2.7确标准滴定溶液:C中户O.01 mo1/L 0 4.3.2.8 淀粉指示剂溶液:5g/L的淀粉溶液。4.3.3 仪器4.3.3.1 一般实验室仪器。4.3.3.2 微量滴定管z满刻度3mL，分刻度0.02mL
9、。4.3.3.3 夹套移液管:5mL。于5mL移液管外装一玻璃套管，套管两端可用橡皮塞塞住。使用时，夹套管中装入冰盐水。装置见节图。1一玻璃套管;2橡皮塞;3-移液管4.3.4 分析步骤用移液管吸取25.0mL的亚硫酸氢销溶液置于内盛50mL水的具塞磨口锥形瓶中，并于冰浴中冷却至O40C，然后用夹套管中加入冰盐水冷却的移液管(4.3.3.3)吸取5.0mL的环氧乙烧试料，盖紧GB 13098-91 瓶塞，摇匀，于冰浴中放置30min，加入淀粉指示剂1mL，用腆标准滴定溶液滴定至榕液呈蓝色，保持30 s不褪不计读数)。续加1g碳酸氧锅，此时溶液蓝色消失。用装于微量滴定管的腆标准滴定溶液继续滴定至
10、溶液出现蓝色，并保持30s不褪，读取微量滴定管所消耗的腆标准滴定榕液量(mL)，以计算总醒的百分含量。同时做空白试验。含醒量为0.01%以下时，用亚硫酸氢铀溶液(4.3.2.5)和确标准滴定溶液(4.3.2.7)进行测定F含醒量为0.01%以上时，用亚硫酸氢铀溶液(4.3.2.4)和腆标准滴定溶液(4.3.2.6)测定。4.3.5 结果计算总醒的百分含量X2(以乙醒计)按式(2)计算:X. = V 2 - V 0) c2 X O. 022 100 . . ( 2 ) 2 - V X 0.891 式中:V 2一一滴定试料时所消耗的腆标准滴定溶液的体积，mL;v 0一一滴定空白时所消艳的腆标准滴定
11、溶液的体积，mL;V一一试料量，mL;C2一一腆标准滴定溶液的实际浓度，mol/L;o. 022一与1.00 mL腆标准滴定溶液什12)= 1. 000 mol/L J相当的乙醒的质量F0.891一一-温度40C时，环氧乙烧的密度，g/mL。取两次平行测定的算术平均值为测定结果。4.3.6 允许差平行测定两次结果的差值，对含醒在0.01%以下时不应超过0.0005%，对含醒在0.01%以上时不应超过0.002%。4.4 水分测定4.4.1 按GB6283的规定执行。滴定用反应瓶外面用冰浴冷却，试料用夹套移液管(4.3.3.3)移取。试料用量、卡氏试剂浓度可按被测试料含水量及规定精度合理选择。取
12、两次平行测定的算术平均值为测定结果。4.4.2 允许差平行测定两次结果的差值，对水分在0.01%以下时不应超过0.001%，对水分在0.01%以上时不应超过0.003%。4.5 酸度测定4.5. 1 原理以酣歌为指示剂，进行酸碱中和反应，由所消耗的氢氧化铺标准滴定溶液用量以计算试料中酸的百分含量(以乙酸计)。4.5.2 试剂和溶液4.5.2.1 氢氧化锦标准滴定搭液:c(NaOH)=O.01 mol/L。4.5.2.2 酷歌指示剂溶液:10g/L的乙醇酷欧溶液，并加碱中和。4.5.3 仪器一般实验室仪器。4.5.4 分析步骤于冷却至040C的100mL量筒中加入68mL(约60g)试料，并放置
13、使其挥发至50mL，以释放试料中可能存在的-氧化碳。GB 13098-91 在冰浴上冷却至4t;的，盛有40mL水的锥形瓶中，加入0.2mL酣歌指示剂，先用氢氧化锅标准滴定溶液滴定至微红色，保持15s不褪色(不计读数。然后再将上述蒸发至50mL的试料倒入该锥形瓶中，继续用氢氧化锅标准滴定溶液滴定至微红色，保持15s不褪色为终点。4.5.5 结果计算酸度X3(以乙酸计)按式(3)计算:AU AU 唱iAU o-1 0-Qd -oo nu-，、-AHU- c -v v一一-X . ( 3 ) 式中:V3一一滴定试料时所消耗的氢氧化纳标准滴定溶液的体积，mL;V一一加入温度40C时试料量，mL;C3
14、一一氢氧化纳标准滴定溶液的实际浓度，mol/L;o. 060 1一一与1.00 mL氢氧化锅标准滴定溶液(c(NaOH)=1.000 mol/LJ相当的，以克表示的乙酸的质量;0.891一一温度40C时，环氧乙饶的密度，g/mL。取两次平行测定的算术平均值为测定结果。4.5.6 允许差平行测定两次结果的差值不大于0.001%。4.6 氯化物测定4.6.1 原理氯离子与硝酸银生成不榕的氯化银而使溶液形成混浊，并与氯化物标准溶液和硝酸银形成的海浊加以比较来确定试料的无机氯化物是否合格。4.6.2 试剂实验中使用无氯离子的燕馆水。4.6.2.1 浓硝酸4.6.2.2 硝酸银溶液:c(AgN03)=0
15、.1mol/L。4.6.2.3 氯化物标准溶液z8. 精确称取经5006000C灼烧过的基准氯化纳5.846g，溶于1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，此溶液为浓度c(NaCl)=O.100 0 mol/L的氯化锅潜液。b. 吸取上述溶液(4.6.2.3a)25. 4 mL于1000 mL容量瓶中，加水至刻度，摇匀，此溶液相当于氯化物O.092 mg/mL (以HCl计。4.6.3仪器4.6.3.1 比色管:100 mL 0 4. S. 3. 2 浊度计或光电浊度计。4.6.4 分析步骤4.6.4.1 标准比浊液制备取A、B比色管二支分别加入燕锢水45mL、55mL，然后向A管加入10滴浓
16、硝酸、10mL硝酸银溶液，B管加10滴浓硝酸，摇匀后于冰浴上冷却至040C，再向A管加入5.0mL氯化物标准溶液(4.6.2. 3a) ，B管加入5.0mL环氧乙烧试料，摇匀，即可作为标准比浊液。4. S. 4. 2 试料比浊液制备取C比色管加45mL蒸馆水，10滴浓硝酸，10mL硝酸银溶液于冰浴上冷却至040C后，加入5.0 mL环氧乙烧试料，摇匀后与标准比浊液进行比浊试验。4.6.5 结果判定GB 13098-91 C管试料浊度等于B管浊度，则为试料中不存在氯化物。试料浊度C管大于B管、小于或等于A管的浊度，则其氯化物为0.01%以下。5 检验规则5. 1 工业用环氧乙烧应由生产单位的质量
17、监督检验部门进行检验。每批出厂的环氧乙烧都应符合本标准的要求，并附有一定格式的质量证明书。5.2 使用单位有权按本标准规定的技术指标、试验方法和检验规则，对所收到的环氧乙烧进行验收。5.3 工业用环氧乙烧由总钢瓶数的10%采样，小批量样品不得少于3瓶，取出量不少于1L，贮于清洁干燥的小钢瓶或试样瓶中。5.4 采样:本试验样品可用钢瓶或试样瓶采样，采样者应熟悉和遵守GB3723中的规定。5.4.1 钢瓶采样:按GB6680中第6章进行。5.4.2 试样瓶采样:将预先清洁干燥具塞试样瓶及连接环氧乙婉容器阔口的导出管一并于冰播中冷却(注意保持干燥)。取样时，将导出管与环氧乙烧容器阔口连接，打开容器阔
18、口将试样导入瓶内，取样完毕后，关容器间口，试样瓶密封于冰播中冷却保存，贴上标签，注明产品名称、生产日期、批号、取样日期，以备试验用。折除取样连接管，清洗、干燥，以备下次采样用。5.5 如果试验结果有一项指标不符合本标准要求时，应重新自加倍数量的容器中取样复验，复验结果，即使只有一项指标不符合本标准要求，则整批产品为不合格。5.6 环氧乙烧有自聚作用，因此产品自出厂日期起30天内，使用单位对产品质量发生异议时，可向生产厂家提出协商解决。必要时由法定质量检验部门按本标准进行仲裁。6 标志、包襄、运输和贮存6.1 钢瓶包装6. 1. 1 环氧乙烧包装标志:钢瓶除按气瓶安全监察规程中第2章第18条和第
19、19条的规定执行以外，生产厂还应用标签(或标牌牢固地标明:生产厂名称、生产日期、批号、质量等级、净重等，并应有明显的环氧乙烧和GB190中规定的易燃、易爆、有毒物品的标志。6.1.2 环氧乙烧用钢瓶装运。环氧乙饶的包装容器在灌装前经工厂检验部门按劳动部颁发的气瓶安全监察规程进行检查，合格后，方可灌装。6.1.3 包装重量环氧乙烧钢瓶充装量不得大于0.79kg/L 0 6.1.4 环氧乙烧钢瓶使用、运输和贮存按气瓶安全监察规程第4章的具体规定执行。6.2 环氧乙烧也可用经国家有关部门认可能确保安全的其他包装容器包装，并按该容器的包装、运输、贮存的有关规定执行。标志同钢瓶包装。7 安全7. 1 环氧乙烧为易燃、易爆的有毒液体，与空气形成的爆炸极限为3%100%(V/V)。温度高于400C时环氧乙烧开始聚合。产品应保存在阴凉、干燥、通风的地方。7.2 环氧乙皖为强麻醉剂，能引起急性中毒及慢性中毒，因此，对环氧乙饶的所有操作都应符合有关劳动保护、安全规程的文件规定。GB 13098-91 附加说明:本标准由中华人民共和国化学工业部提出。本标准由化学工业部北京化工研究院归口。本标准由杭州电化厂起草。本标准主要起草人王莘芳、李兰清、胡永强、洪桂明、郭端阳。本标准技术指标参照采用苏联国家标准roc-7568一73(环氧乙烧。
