1、ICS 1308005Z 18 雪中华人民共和国国家标准GBT 22 1 042008土壤质量 氟化物的测定离子选择电极法Soil quality-Analysis of fluoride-Ion selective electrometry2008-06-27发布 200810-01实施宰瞀髅鬻瓣警矬赞星发布中国国家标准化管理委员会促1”月U 昌GBT 22 1 04-2008本标准由中华人民共和国农业部提出并归口。本标准起草单位：农业部环境保护科研监测所、广西壮族自治区农业环境监测管理站。本标准主要起草人：刘风枝、徐亚平、战新华、蔡彦明、刘岩、刘铭。1范围土壤质量氟化物的测定离子选择电极法
2、GBT 22 1 042008本标准规定了测定土壤中氟化物的离子选择电极法。本标准适用于离子选择电极法测定土壤中氟化物的含量。本标准方法的检出限为25 p-g。2原理当氟电极与试验溶液接触时，所产生的电极电位与溶液中氟离子活度的关系服从能斯特(Nernst)方程：EE。一Slog CF-式中：E测得的电极电位；E。参比电极的电位(固定值)；s氟电极的斜率；o一一一溶液中氟离子的浓度。当控制试验溶液的总离子强度为定值时，电极电位就随试液中氟离子浓度的变化而变化，E与log CF-呈线性关系。为此通常加入总离子强度缓冲溶液，以消除或减少不同浓度的离子间引力大小的差异，使其疆度系数为1，用浓度代替活
3、度。样品用氢氧化钠在高温熔融后用热水浸取，并加入适量盐酸，使有干扰作用的阳离子变为不溶的氢氧化物，经澄清除去后调节溶液的pH至近中性，在总离子强度缓冲溶液存在的条件下，直接用氟电极法测定。3试剂本标准所用试剂除另有说明外，均为分析纯试剂，所用水为去离子水或无氟蒸馏水。31(1+1)盐酸溶液。32氢氧化钠(固体)：粒片状。33 02 molL氢氧化钠溶液：称取080 g氢氧化钠，溶于水后，用水稀释至100 mL。34 004溴甲酚紫指示剂：称取010 g溴甲酚紫，溶于925mL氢氧化钠溶液(33)中，用水稀释至250mL。35总离子强度缓冲溶液(TISAB)351 1 molL柠檬酸钠(TISA
4、BI)：称取294 g柠檬酸钠(Na。C。H50，2HzO)于1 000 mL烧杯中，加入约900mL水溶解，用盐酸溶液(31)调节pH至6o70，转入1 000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。352 1 molL六次甲基四胺一1 molL硝酸钾一015 molL钛铁试剂(TISABII)：称取1402 g六次甲基四胺E(CHz)。N。、1011 g硝酸钾(KN03)和498 g钛铁试剂(CsHtNaz08SzHzO)，加水溶解，调节pH至6o70，转入1 000 mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。1GBT 22104200836氟标准储备溶液：准确称取基准氟化钠(NaF，105110烘
5、干2 h)0221 0 g，加水溶解后，转入1 000 mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。贮于聚乙烯瓶中，此溶液每毫升含氟100 p-g。3 7氟标准使用溶液：用无分度吸管吸取氟标准储备溶液(36)1000 mL，放人100 mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液每毫升含氟100 pg，4仪器41氟离子选择电极及饱和甘汞电极。42离子活度计或pH计(精度01 mY)。4，3磁力搅拌器及包有聚乙烯的搅拌子。4，4聚乙烯烧杯：100 mL，4，5容量瓶：50 mL、】OO mL、1 000 mL。4，6镍坩埚：50 mL。47高温电炉：温度可调(o1 000)。5样品将采集的土壤样品(约50
6、0 g)，摊在聚乙烯薄膜或清洁的纸上，放在通风避光的室内自然风干。风干后用木棒压碎，去除石子和动植物残体等异物，过2 mm尼龙筛，过筛样品全部置于聚乙烯薄膜上，充分混匀，用四分法缩分为约100 g。用玛瑙研钵砑磨土样至全部通过0149 i21m尼龙筛，混勾后备用。6分析步骤61试液的制备准确称取过0149 mm筛的土样02 g(准确至0000 2 g)于50 mL镍坩埚中，加入2 g氢氧化钠(3z)，放入高温电炉中加热，由低温逐渐缓缓加热升至550570后，继续保温20 rain，取出冷却，用约50 mL煮沸妁热水分几次浸取，直至熔块完全溶解，全部转入100 mL容量瓶中，再缓缓加入5 mL盐
7、酸(31)，不停摇动。冷却后加水至标线，摇匀。放置澄清，待测。6，2测定621 准确吸取样品溶液的上清液100 mL，放人50 mL容量瓶中，加1滴2滴溴甲酚紫指示剂(34)，边摇边逐滴加入盐酸(31)，直至溶液由蓝紫色刚变为黄色为止。加入150 mL总离子强度缓冲溶液(35)，用水稀释至标线，摇匀。622将试液倒人聚乙烯烧杯中，放人搅拌子，置于磁力搅拌器上，插入氟离子选择电极和饱和甘汞电极，测量试液的电位，在搅拌状态下，平衡3 rain，读取电极点位值(mV)。每次测量之前，都要用水充分冲洗电极，并用滤纸吸去水分。根据测量毫伏数计算出相应的氟化物含量。63空白试验不加样品按61制备全程序试剂
8、空白溶液，并按步骤62进行测定。每批样品制备两个空白溶液。6，4标准曲线的绘制准确吸取氟标准使用溶液(37)000、050、100、200、500、100，200 mL，分别于50 mL容量瓶中，加入100mL试剂空白溶液，以下按62所述步骤，从空白溶液开始由低浓度到高浓度顺序依次进行测定。以毫伏数(mV)和氟含量(pg)绘制对数标准曲线。7结果表示土壤中氟含量c(mgkg)按式(1)计算：f：Tr-rtTo! (1)叫VZ式中：m样品氟的含量，单位为微克(pg)7)I。空白氟的含量，单位为微克(pg)；w称取试样质量，单位为克(g)；y4试样定容体积，单位为毫升(mL)；V测定时吸取试样溶液
9、体积，单位为毫升(mL)。GBT 22 1 0420088精密度和准确度按照本标准测定土壤中氟化物，其相对误差的绝对值不得超过10。在重复条件下，获得的两次独立测定结果的相对偏差不得超过109注释91 电极法测定的是游离氟离子，能与氟离子形成稳定络合物的高价阳离子及氢离子干扰测定。根据络合物的稳定常数及实验研究证明，Al”的干扰最严重，zr“、Sc”、Th”、Ce*+等次之，Fe”、Ti”、Ca”、Mg”等也有干扰。其他阳离子和阴离子均不干扰。92在碱性溶液中，当OH的浓度大于F浓度的110时也有干扰。93加入总离子强度缓冲溶液可消除干扰，使试液的pH保持在6o70时，氟电极就能在理想的范围内进行测定。
