1、中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T 3694.5-2014 进出口工业晶中全氮院基化合物测定第5部分:洗涤剂液相色谱血串联肢谱法Determination of perfluorinated alkyl compounds in industrial products for import and export Part 5 : Detergent-LC-MS/MS method 2014-01-13发布2014阴阳-01实施01ic1至气拖拉气二-也过怀hn.飞J. 网纺伽315com山阳也2315亲在伪中华人民共和国发布国家质量监督检验栓疫总局中华人民共和同出入境检验检疫行业标准
2、进出口工业品中全氟皖基化合物测定第5部分:洗涤剂液相色谱串联质谱法S:-J /T 3694.5-2014 -, 中国标准出版社出版北京市朝阳区和平里西街甲2号(100029) 北京市西城区三里河北街16号(100045)总编室:(010)68533533网址中国标准-出版社秦皇岛印刷广印刷* 开本880X 1230 1/16 印张l字数23千字2014年12月第一版2014年12月第一次印刷印数1-1300 兴书号:155066 2-27854 定价21.00兀SN/T 3694.5-2014 目可吕SN/T 3694(进出口工业品中全氟烧基化合物测定共分为14部分:一一一第1部分:化妆品液相
3、色谱-串联质谱法;一一第2部分:灭火剂液相色谱串联质谱法;一第3部分:润滑剂液相色i普串联质谱法;一第4部分:石蜡液相色谱串联质谱法;第5部分:洗涤剂液相色谱串联质谱法;一一第6部分:油墨液相色谱串联质谱法;十一第7部分:油障和涂料液相色谱-串联质谱法;第8部分:电子电气产品液相色谱串联质谱法;一一第9部分:纺织品液相色谱一串联质谱法;一一一第10部分:胶站剂液相色谱-串联质谱法;第11部分:皮革液相色谱串联质谱法;一一第12部分:上光剂液相色谱-串联质谱法;第13部分:食品接触材料液相色谱串联质谱法;第14部分:塑料制品液相色谱串联质谱法。本部分是SN/T3694(进出口工业品中全氟娩基化合
4、物测定的第5部分。本部分按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。本部分由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本部分起草单位:中华人民共和国吉林出入境检验检疫局、中华人民共和国浙江出入境检验检疫局。本部分主要起草人:卢利军、侯建波、丁旭、蒋沁婷、康明芹、谢文、胡婷婷、陈笑梅。I SN/T 3694.5-2014 进出口工业品中全氟烧基化合物测定第5部分:洗涤剂液相色谱串联质谱法1 范围SN/T 3694的本部分规定了洗涤剂中全氟炕基化合物的液相色谱卢串联质谱测定方法。本部分适用于洗涤剂中全氟己敢言釜策落最远运歪运
5、落革运还圣氟十一酸、全氟十二酸、全氟丁皖磺酸、全氟己烧磺酸、全氟辛炕磺2 规范性引用文件件。凡是不注日期的引用文件，其GB/T 6682-2008 分析实验3 方法提要了昆合型弱阴离子交换回相萃取柱净4 试剂和材料除另有规定外，所用试剂均4.1 甲醇:色谱纯。4.2 甲酸(含量为50%，体积分4.3 氨水(含量为25%，体积分数)4.4 醋酸铀:优级纯。剂萃取仪(ASE)提取。提取情经，外标法定量。一级水。4.5 0.1%甲酸洛液(体积分数):取0.2mL甲酸(4.2)，用水稀释并定容至100mL。4.6 甲醇0.1%甲酸榕液(7+3，体积比):量取70mL甲醇(4.1), 30 mL的0.1
6、%甲酸溶液(4.5)。4.7 2%甲酸溶被(体积分数):取4mL甲酸(4.2)，用水稀释并定容至100mL。4.8 0.1%氨水甲醇溶液(体积分数):取0.4mL氨水(4.3)，用甲醇(4.1)稀释并定容至100mL。4.9 25 mmol/L醋酸饷梅液:取2.05g醋酸俐(4.4)，用水溶解并定容至1000 mL。4.10 全氟巳酸、全氟辛酸、全氟圭酸、全氟樊酸、全氟卡一酸、全氟，-二酸、全氟丁皖愤酸饷、全氟己皖磺酸铀、全氟辛炕确酸饷、全氟费:皖磺酸铀标准物质:纯度大子或等于98%。标准物质详细信息见表A.1。4.11 标准储备溶液:准确称取标准物质(精确至O.lmg，以全氟化合物酸根计)，
7、用甲醇溶解后定量转移至100mL容量瓶中，甲醇定容，摇匀，分别配制成标准储备溶液。4.12 标准工作溶液:根据需要用空白基质液稀释配制适当浓度的标准工作溶液，现用现配。4.13 混合型弱阴离子交换阴柜萃取柱:Oasis WAX 3 mL , 60 mg或相当者。使用前依次用3mL 0.1%氨水甲q容液(4.8)，3mL水预处理。SN/T 3694.5-2014 4.14 硅藻士:80目120日。4.15 微孔滤膜:有机系.0.22m.使川前用甲醇超声处理。5 仪器与设备5.1 液中H色陪串联质谱仪:配备电喷雾离子版(ESI)。5.2 快速济剂萃取仪。5.3 超卢波发生器(JJ率二三200W)
8、0 5.4 天平:感量。.1mg丰110.01 g。5.5 高速离心机:10 000 r/min。5.6 涡旋混合器。5.7 聚丙烯离心管:50mL 5.8 氮吹仪。6 测定步骤6.1 提取6.1.1 块状样品利，ll)z1 g试样(样;ijf(j到0.01g)句加入约Jg硅藻土.1昆均。放入沽净的萃取池r:1=1.1也内样品的上下两层均用I:jHJ证;膜保护，轻轻!王实至池底部.参照附录13的条件进行提取。提取完毕后.将提取液转移至250mL 浓缩瓶中在40oc水?谷中旋转蒸发，浓缩。用甲醇定容至10 mL.取1mL容液于聚丙烯离心管仁1=1.1IJ水稀释至20mL , JFJ 2%甲酸(4
9、.7)调节pH值至Ll5.待!Jf化。6.1.2 液体和粉状样品称取1g试样(精确到0.01g)于50mL离心管中，加入20mL甲醇，用振荡器振荡撞取30min，再坦声提取20min。置离心机中.以10000 r/min离心10min。吸取上清i夜于250mL浓缩瓶1=10重复上述提取步骤.合并提取液，在400C水浴中旋转蒸发，谁缩。用甲醇定容至10mL，取1mL l容液于聚fJ;j怖离心管中.HJ水稀释至20mL , HJ 2%甲酸(4.7)调节pH值至45，待净化。6.2 净化将上述样液转移至1昆合型弱阴离子交换网栩萃取柱(4.13)中，依次用5mL醋酸纳j容液(4.9)和5 mL甲醇淋洗
10、，弃去淋洗液。再用3mL的0.1%氨水甲醇溶液(4.8)洗脱，收集洗脱液。?先脱液经氮吹至近干后，Jl:J甲醇0.1%甲酸溶液(4.6)定容至1mL，过0.22m滤膜，滤液供LC-MS/MS测定。6.3 测定6.3.1 液中目色谱条件2 液相色谱参考条件如下:a) 色i昔柱:Waters C1B , 2.1 mmX 150 mm;3.5m，或相当者;b) 柱泪:室温;e) 流速:0.20 mL/min; d) 进样量:10 11L; SN/T 3694.5-2014 巳)流动相及梯度洗脱条件参见表l。表1流动相及梯度洗脱条件时间甲醇0.1%甲酸溶液口1m% % 0.0 70.0 30.0 4.
11、5 73.0 27.0 5.0 85.0 15.0 6.0 85.0 15.0 6.1 93.0 7.0 14.0 100.0 0.0 14.1 70.0 30.0 20.0 70.0 30.0 6.3.2 质谱条件质谱参考条件如下:a) 电离方式:电喷雾电离CESl); b) 扫描方式:负离子扫描;c) 检测方式:多反应监测CMRM); d) 电喷雾电压:-4500 V; e) 气帘气CCUR):45 psiCO.31 MPa); f) 雾化气CGSl):35 psiCO.24 MPa); g) 辅助气CGS2):40 psiCO.28 MPa); h) 碰撞气CCAD):6.0 psiCO
12、.15 MPa); i) 离子源温度CTEM): 550.0 oC; j) 定性离子对、定量离子对、去簇电压、碰撞能量参见表2。表2目标化合物的监测离子对、去簇电压和碰撞能量化合物名称母离子子离子去簇电压碰撞能量m/z m/z V V 119.1 -31 -32 全氟己酸313.2 268.9 40 13 169.3 -33 -26 全氟辛酸412.9 369.1 34 15 218.9 一3726 全氟圭酸462.8 419.2 36 18 269.0 一36一24全氟类酸512.7 469.1提-39 一15_l 非商业性声明:所提供参数是在安捷伦1100液相色谱串联API4000质谱仪上
13、完成的，此处列出试验用仪器型号仅是为了提供参考，并不涉及商业目的，鼓励标准使用者尝试不同厂家和型号的仪器。3 SN/T 3694.5-2014 化fT物在;你1):1勾j二j)/ .: 全JjC1 企版二62. 才子JIl(1-二11主() 1:2 .K 全j以r也二!)S.!) 气可Jli(悦现阪:l!)().2 全j队t亿fU!1!)吕.9才写封1()亿fib1 ,j(J(U 注:41;飞hiIltf主-F 6.3.3 液中目色谱-串联质谱检测根iJti样液中被洲细分含I):元li化合物的日|句山I均山对于高y:_)主样品须适生i进行系6.3.4 定性测定标准附液及样?夜均报:6.:U有峙
14、川J! . ljl!J对其j芷行7V(1正。如l肖子均IIJ见:同时所选择离子的二|二I (见表:i).被rfJE的样品则口I判定为IRtl:检11。表2(续)子离fl Jl ;: 2(i 8.9 飞j1 D. 1 :2 G8.8 飞)日8.980.0 99.0 4比!)8. 80.0 8.8 80.1 98.9 / lii央电r;再H飞EtEiyV V 10 一-29 一1129 11 一17GIl 19 1) 1 12 立一80() j/ f/80 90 二!)I) 12 干100一日o1川3 J合工作溶液和待测样Y1中10种液与样液等体积参捕ill样测定。液中与标准洛被相同的保留时间时间
15、与标准物质相一致，所选择的对丰度一致.相似度在允许偏差之内表3定性确.iE时中目对离子丰度的最大允许偏差1tIXJI勾子|二!支允fr(I十H刘伯M羔6.3.5 定量测定川%工20%20%10%20% 二:lO%三二1Il%土50%根据试样中被YliJ佯液中被!l组分的含量情况.选取响应自相近的标准l丁作液进行分析，对于高法度样品应适吁迸行系列前释。标准l二作液和样液中被测组分的H向应iI均应在仪器线性响应范阴内。在上述色i首条fi:下.参二号保阳H才间为2.90mi口18. 70 min，夕|、标法定量。标准j容液的多反应监测包i昔l吾|参见附录cSN/T 3694.5-2014 6.4 空
16、白试验除不称取试样外.均按仁述步骤进行。6.5 结果计算和表述川色ii?数据处理软件成按式(1)d-费:试样中句种全氟炕基化合物含量: l, X c , X V X f X 1 000 -, ，一l，、X1/1 X 1 000 . ( 1 ) 式中:X , 试样中全氟皖基化合物吁有J茧工单f立方主主克每干克Clg7kg); l, 样液中全氟皖基化合物的白条陋积1C , 标准工作液巾全氟烧基化合物j的浓度.单位为散克每毫升(g/mLl; V 样液最终定容体积.单在方毫升(n11二);丁l，、一标准工作液中全氟皖基化合物i(jJ/山革面积;/Jl 称样最-单位为克(g); /、/一陆特1:J1子。
17、计算结果应扣除空内在.全氟皖基化合物含士的共酸根i十注古柴保留3位有效数字。7 测定低限水方法的测定低限均为0.058 回收率和精密度样品中10种全氟皖!Jt!.附录D。3 SN/T 3694.5-2014 化合物名称全氟己酸全氟辛酸全氟r酸全氟主导酸全氟卡一酸全氟十二酸全氟丁炕磺酸纳全氟己:皖磺酸纳全氟辛炕磺酸纳全氟类烧磺酸铀6 附录A(规范性附录)标准物质信息表A.1标准物质CAS号、分子式及分子量CAS号分子式307-24-4 C, HFJI ()2 335-67-1 CsHF,5 02 375-95-1 C9 HF1702 335-76-2 ClO HF1902 2058-94-8 C
18、JI HF21 O2 307-55-1 C2HF2302 29420-49-3 C,F,S03Na 82382-12-5 C6 FjS03Na 4021-47甲OC8F17S03Na C,oF2,S03Na 分子量314.05 414.07 464.08 514.09 564.09 614.10 338.19 422.10 522.11 622.13 SN/T 3694.5-2014 附录B(资料性附录)快速溶剂萃取仪萃取条件快速溶剂萃取仪萃取条件:a) 样品?也温度:80(; b) R全氟辛炕磺酸CPFOS)14.00 全fflK+二酸CPFDoA)保留时间口lln15.00 16.80 1
19、7 .40 17.80 18.70 二w商业性声明:附录C所列参数是在ASE300快速溶剂萃取仪和API4000质谱仪上完成的，此处列t!j试验用仪器型号仅是为了提供参考，并不涉及商业目的，鼓励标准使用者尝试采用不同厂家或型号的仪浓。8 SN/T 3694.5-2014 附录D(资料性附录)不同添加水平回收率范围及精密度表D.1不同添加水平自收率范围及精密度全氟化合物添加11农!支PI收丰1也阳!RSD ?手品伞;利;mg/kg 少?;% i 0.0.5. . 15.5 肥皂0.10 71.7什100.010.9 0.50 81.0气100.06.9 70.8100.2 10.7 全%己酸洗衣
20、粉0.10 100.0 11. 5 J 0.50 86.3 106.2 6.0 70.8 10.1. 8 8. ) 洗涤液0.10 +95.9 .1.8 。.50) 1 CJ.I .8 .3 3 U.U:J 1:898.1 7. ) 肥皂o. 80.9103.8 8.2 0.50 84.叭;-102.65.8 0.05 12.3 全氟辛酸、81立8.0 F ! o.白;8L1 8. 二5汶行;12.6 洗涤液O.O L抖.0 3.8 、o )0.俨105.95.9 飞0,65 1104.8 10.3 肥皂0.10 82.497.1 6.7 0.50 78.6101.。7.1 0.05 77.2
21、108.6 10.4 全j瓦二E酸洗衣粉0.10 80.895.9 6.0 0.50 85.7106.2 6.2 0.05 71.0100.8 11. 0 洗涤液0.10 81.196.2 5.6 0.50 90.6104.7 1.2 9 SN/T 3694.5一2014表D.1(续)全氟化合物添加浓度因收率范围RSD 样品名称mg/kg % % 0.05 81.096.2 6.0 肥皂0.10 70.7106.。13.4 0.50 84.0103.。5.9 0.05 70.2102.2 11. 5 全氟类酸洗衣粉0.10 78.8104. 7 9.3 0.50 89.0107.0 6.0 0
22、.05 77.8100.2 7.8 洗涤液0.10 81.996.9 5.4 0.50 90.2105.3 5.7 0.05 70.4 106.7 16.9 肥皂0.10 79.699.5 7.6 0.50 81.098.6 5.9 0.05 77.8100.2 7.8 全氛十一酸洗衣粉0.10 73.0106.1 13.4 0.50 86.3106.2 6.0 0.05 81.8104.8 7.8 洗涤液0.10 75.0107.1 15.4 0.50 90.6106.5 4.7 0.05 81.096.2 6.0 肥皂0.10 82.6103.7 8.1 0.50 84.0102.6 5.
23、8 0.05 70.4105.8 12.8 全氟十二酸洗衣粉0.10 75.0106.。12.7 0.50 91.2106.0 4.7 0.05 71.1100.2 9.7 洗涤液0.10 74.0104.。14.1 0.50 88.4105.2 6.1 10 SN/T 3694.5-2014 表D.1(续)添加浓度同收率范罔RSD 全氟化合物小平品名称mg/kg % % 0.05 81.295.8 5.6 肥皂0.10 82.497.1 6.7 0.50 78.6101.0 7.1 0.05 70.6 10 1. 3 10.7 全1l(丁烧磺酸饷洗衣粉0.10 83.195.9 il. 8
24、0.50 85.7106.2 6.2 0.05 71.192.2 10.0 洗涤液0.10 81.196.2 5.6 0.50 90.6104.7 4.2 0.05 70.0106.0 16.8 肥皂0.10 80.9103.8 8.2 0.50 82.0 105.0 7.6 0.05 81.8106.9 9.1 全氮己烧磺再交纳洗衣粉0.10 78.8 106.7 9.7 0.50 89.0107.0 5.8 0.05 74.0106.0 14.0 洗涤液0.10 83.196.9 D 俨U俨0.50 90.2 105.3 5.7 0.05 70.4102.。13.7 肥皂0.10 79.6
25、99.5 7.6 0.50 81.0 98. 6 5.9 0.05 72.0106.7 14 .4 全氟辛炕磺酸纳洗衣粉0.10 80.895.9 6.0 0.50 89.2105.2 5.1 0.05 79.899.2 7.6 洗涤j夜0.10 81.195.9 4.8 0.50 89.6 104.8 5.3 寸FON-m.寸的HZSN/T 3694.5-2014 表D.1(续)全氟化合物添加浓度回收率范陀|RSD 样品名称mg/kg % % 0.05 71.6 10 1. 8 14.3 肥皂0.10 82.6101.8 8.3 0.50 84.0102.6 5.8 0.05 71.192.2 10.5 全氟类炕磺酸例洗衣粉0.10 81.2 104.7 8.0 0.50 91.6107.6 4.8 0.05 71.192.2 10.3 洗涤液0.10 73.996.9 8.1 0.50 88.4104.9 5.7 侵权必究书号:155066 2-27854 定价.18.00元.x 版权专有SN/T 3694.5-2014
