1、中华人民共和国国家标准巳加工的摄影材料中晓代硫酸盐及其他相关化学残留物的测定方法确直链淀粉法、亚甲蓝法和晓化银密度法Determination of thiosulphate and other related residual chemicals in processed photographic materials-Iodine -amylose、methyleneblue and silver sulphide densitometric methods GB/T 12938-91 卒标准参照采用国际标准IS417-1977(己加工的摄影材料中硫代硫酸盐及其他化学残留物的测定方法一一亚甲
2、蓝法和硫化银密度法儿本标准是洗印加工系列规范中的一项。残留硫代硫酸盐及其分解产物总量的测定，口J用来评价摄影材料加t充分水洗程度及影像保存的持久性。1 主题内容与适用范围本标准规定了巳加工的摄影材料中残留硫代硫酸盐及其分解产物总量测定的二种方法。硫代硫酸根含量测定灵敏度大于o.1g/c时，三种方法测定含量范围参照附求B。本标准适用于加工过程中采用硫代硫酸盐定影并经过最后水洗处理的明胶卤化银感光材料。本标准不适用于未经过定影而采取稳定处理的黑白产品。2 引用标准GIl 9019 己加工电影安全胶片的贮存技术3 确-直链淀粉法对含有显影剂的RC相纸必须用此方法测定。所有符合本标准规定的明胶卤化银产
3、品均可采用此方法。样品应在加工后两周内测定。检测范围为o.140问/cm2硫代硫酸根。3. 1 方法提要与原理取定面积的样品放入含有破离子的洗提溶液中萃取硫代硫酸根。Ag2S20 , .十21-二2AgI.+S20 Na(Ag(S203月+r=主AgI.+S20l十Na+确化银的溶度积小子硫代硫酸根的溶度积反应向右进行将含有硫代硫酸根的萃取溶液加入一定的甲醒、甲酸自己制成溶液A.取定量的甲酸根离子与过量慎离子淀粉溶液混合，加入甲酸配制成蓝色的溶液，10.;- + 51- + 6H主312+3H212+淀粉一蓝色将溶液A倒入溶液B中后，硫代硫酸根离子把腆分子还原成碗离子，致使溶液B蓝色密度随着硫
4、国家技术监督局1991-05-22批准1992-04-01实施GB/T 12938-91 代硫酸根浓度的增加而成比例地下降。1，十2S，O;=S,O, +21 用分光光度汁测定出减少的蓝色光密度差，用此光密度差从标准曲线上求出相对应被测样品中硫代硫酸根的含量。3.2试ll!J3.2.1 甲醒CHCHO)，二三36%(m/m)，3. 2.2 氢氧化纳溶液，c(NaOH)=10 mol/L，将20.0g氢氧化锅边搅拌边慢慢加入到约30mL水中，冷却后加水稀释至50mL , 3.2.3 硫酸溶液，c (H,SO, )=O.1 mol/L，移取0.55mL浓硫酸边搅拌边缓缓加入到约70mL水中，加水稀
5、释至100mLo 3.2.4 碗酸御溶液，c(KIO, )=O. 0001 mol/L，移取1.0 mL腆酸御溶液Cc (KIO, )=O. 100 0 mol/L) 到1L容量瓶中，用水稀释?t费度;注g如没有市售c(KIO,) - O. 100 0 mol/L榕液，可称取5.35士0.0002 g的硝酸饵，溶于约120mL水中，移置250mL容量瓶中，用水稀梅至刻度，即为c(KIO,)=O.lOO 0 mol/L榕液。3. 2. 5 pH=2.0甲酸溶液z量取110mL的甲酸C88%90%(m/m )转入到lL容量瓶约600mL水中，并稀释豆刻度。在21C条件下，滴加氧氧化销(3.2.2)
6、用pH汁调至pH=2.0土0.10注意z甲酸易燃，应远离热源，火星和明火，并使用排风装胃。甲酸具有腐蚀性.可引起烧伤。应防止眼睛、皮肤、衣服与之接触，操作完后耍彻底清洗。3. 2. 6 pH二2.8甲酸溶液z移取10.0mL pH=2. 0甲酸溶液(3.2.5)至1L容量瓶中，稀释至刻度;3.2.7 腆化伴直链淀粉溶液=将9.6士0.1g确化铮1)溶于600mL水中，温和地煮沸15min，在沸腾情况下边搅拌边缓缓加入用200mL水预先溶解的5.0g的直链淀粉试剂2，保持沸腾搅拌5mn后，再边搅拌边缓缓加入5.0g的酸洗分析过滤助剂(硅藻士)，保持沸腾搅拌5mino然后趁热进行真空过滤，用布氏漏
7、斗垫t滤纸，用1L真空瓶抽滤囚将抽滤后的溶液转移至1L容量服，用水冲洗真空瓶后倒入容量瓶中，并用水稀释至1L J度$注1)如果没有硕化镑，可用10.0土0.1g的模化饵(KD来代替，配制方法不变。但用模化何代用试剂的贮存性能不如吉有坪的试剂，用在低温条件下放入小瓶贮存。如发现有细菌生长(絮状)并有较淡的白颜色(光吸收时应废弃，不能再使用。2)如果没有直链淀粉试剂，可用同样重量的可溶性淀粉代替，其保存性能不如直链淀粉，使用时注意事项同注。3.2.8 洗提液将，0土0.1g殃化饵(KI)和1.0土0.1g的三水磷酸氢二梆(K，HPO， 3H20)榕于600mL水中，并移入1L容量瓶用水稀释至刻度。
8、在21c条件1，滴加硫酸溶液(3.2.3)，用pH计调至pH=8.5，3.2.9 硫代硫酸销基准溶液c(Na,S,O, )=O.100 0 mol/L配制方法见(附录Al。3.3仪器、设备3. 3. 1 可见光光度计或分光光度计2波沃能校准到590nm，备有5cm比色池$3. 3. 2 pH t十;3. 3. 3 计时秒表53. 3. 4 玻璃器皿预处理z所有玻璃器皿应除去还原物或氧化物，采用腆化物-淀粉液冲洗，方法如下z将2mL破酸饵溶液(3.2. 4) , 5 mL pH = 2.。的甲酸(3.2.5)，5mL腆化绊-直链淀粉溶液(3.2.7)，与大约100mL的水混合制成冲洗液，用此溶液
9、冲洗容器后再用水清洗:3. 3. 5 抽滤器及1L真空瓶g3.3.6 布氏漏斗及中速滤纸;3.3.7 移液管，.0 mL.3. 0 mL.5. 0 mL.I0. 0 mL , GB/T 12938-91 3. 3. 8 容量瓶，50mL.I00 mL.250 mL.l 000 mL , 3.3. 9 量筒，100mL.250 mL; 3.3. 10 烧杯，50mL.100 mL.500 mL.l 000 mL , 3.3.11 玻璃浅盘:按干板尺寸选定。3.4 样品样品应在加工后的两周之内剪取。从非影像区或低密度区剪下一段lOcm2的条状样品(如是胶片，不应含有片孔)。3. 5 硕-直链淀粉测
10、定方法1(测量范围O.14吨/cm2硫代硫酸根)3.5.1 空白试验除不加样品外，按照3.5. 23. 5. 6步骤测试兰次，取平均值(或重复性最好的一组)作为该试剂条件下空白液密度值。如果试剂有变化或更换试剂应重新进行试验。空白液密度值应在Q.70.8左右。注z如果空臼液密度值不在这-范围，可调整3.5.4条中腆酸梆溶液(3.2.4)的用量的在0.8mL-L 0 mL左右。3.5.2 萃取8. 在于1燥的50mL烧杯中加入10mL洗提液(3.2.肘。将样品折叠成W形状放入洗提液中，摇动烧杯直到样品完全浸没，经常摇动保持10mn，如果是中重或双重相纸，萃取时间应增加到20mino b. 对干板
11、样品应放在比其10cm2略大的玻璃浅盘中，以用10mL洗提液能浸没为准。萃取方法与处理胶片相同。萃取后将溶液尽可能多地移入50mL烧杯。如果用较大的干板，应保持洗提液与干板的比例为1mL/cm.用合适的容器萃取，取10时，萃取后的溶液放入50mL烧杯中。3.5.3 溶液A的制备在萃取后的50mL烧杯(3.5.2)内加入1mL甲醒(3.2.1).晃动约30S，直到烧杯壁上不再有油珠为止。再加入3mL pH2. 8的甲酸(3.2.的，晃动约30S，直到烧杯壁上不再有油珠为止，即完成溶液A制备。保留溶液A待3.5.5时使用a3.5.4 溶液B的制备在50mL容量瓶中，移入1土0.1mL(见3.5.1
12、注)的确酸御溶液(3.2.4).然后移入5mL碗化镑直链淀粉溶液(3.2.7).晃动混合约10S，最后移入5mL pH2. 0的甲酸溶液(3.2.日，晃动约20S，溶液变成蓝色，制成溶液B.3. 5. 5 光密度试样溶液制备在生成蓝色溶液B(3.5. 4)后的30s内，将由3.5. 3得到的烧杯中的溶液A倒入盛有溶液B(3.5.4)的50mL容量瓶中，再用约20mL水冲洗样品及烧杯倒入容量瓶中，用水稀释至刻度。盖严盖子，晃动并充分混合，制成试样溶液，静置3min后进行光密度测定。3.5.6 测定光密度应在光密度试样溶液(3.5.5)制成后15min内完成(否则光密度值会下降).用分光光度计测定
13、试样溶液的光密度(ABS)值，波长为590nm，用5cm比色池，以空气为参比零点。注如果所测得试样溶液光密度(ABS)值低于0.09.四l用3.6方法E测定。如果测定的是空白液，则所测得的光密度值为空白液密度值(ABS.)0 求出试样潜液的光密度差 m!, OO mL.1 000 mL , 4.3.8 玻璃浅盘:按干板尺可协定:4.3.9 量筒，100mL , 4.4样品样品应在加工后的两周之内剪取。从非影像区或低密度区剪下-，-段10c旷的条状试祥(声!1是胶片，不应含有片孔)。4.5 亚甲蓝测定方法1(测量范围。.1O.9问/cm2硫代硫酸根)4.5.1 萃取a. 将样品折成W形放入干净、
14、干燥的10mL有盖试管中，加5.0mL的洗提液(1.2.3)，并不断晃动直到试样完全浸没，经常摇动保持10min，如果是中重、双重相纸，萃取时间应增加到20mino用慑子小心地将样品沥干后移走。如有盖试管口较小样品放不进去，可先用干净、干燥的25mL烧杯萃取，然后将萃取后的溶液尽可能多地移入10mL有盖试管。b. 干板样品的萃取对千板样品应放在比其10cm2略大的玻璃浅盘中，以用5mL洗提液能浸没样晶为准，萃取方法与处理胶片样品相同。将萃取后的溶液尽可能多地移入10时，有盖试管中。如果用较大的干板，应保持洗提液与干板的比例为0.5mL/cm，用合适的容器萃取，取5mL萃取后的溶液放入10mL有
15、盖试管中。4.5.2 亚甲蓝试样溶液*J备a. 将以下试剂装入四支药用滴瓶中备用:棚氢化饵溶液(4.2.4)，丙阁(4.2.1)，硫酸高铁溶液(4.2.日，NND溶液(4.2.6)。b. 在装有萃取后溶液的10mL试管中滴加5滴棚氢化饵溶液(4.2.4)，摇动混匀10s左右，15s 内完成。C. 继续滴加10滴丙嗣(4.2.1)摇动混匀10s左右回d. 继续滴加5滴硫酸高铁溶液(4.2.5)后，迅速(尽可能短时间内)滴加5滴NND溶液(4.2.6)，并立即盖上盖子，用手按牢，当心试管盖被顶出管口，剧烈摇动试管30S，开盖放出氧气形成的压力，再次盖t盏，剧烈摇动试管30s后，排气，将反应溶液放置
16、3.-.5min，直到粉红色(沃斯特盐消失生成亚甲蓝为止。注z如果未生成粉红色，说明硫代硫酸盐吉量过高，耗尽了反应试剂，应按(4.的条处理-4.5.3 测定光密度用1cm比色池在665nm处以空气为对比零点(参比光路中不要放入比色池)，测定亚甲蓝试样溶液(3.5.2.d)的光密度(ABS)值。如果测量的光密度值大于制作标准曲线时9.0吨硫代硫酸根所对应的光密度值，则应按4.6条处理。4. 5. 4 IJE甲蓝法标准曲线的绘制4.5.4.1 硫代硫酸销标准溶液的制备方法同3.5.7.L 4.5.4.2 标准曲线绘制步骤GB/T 12938-91 先用洗提液(4.2.3)装满25mL滴定管。用1m
17、L移液管按表2分别移取每毫升含11.2月硫代硫酸根的标准液(4.5.4.1)到四支10mL试管中，再用滴定管中的洗提液按表2加入j1j对应的10mL试管中，摇晃混匀。以下按4.5. 24. 5. 3步骤进行，将测得的光密度(ABS)值为纵坐标，与对应的被测硫代硫酸根含量(g)(表2)为横坐标做图，绘制出近似于图2中的曲线.表2亚甲蓝法标准曲线试祥试管号标准溶液(4.5.4.1) 恍提液被测硫代硫酸根啻量mL g 1 Q. 20 4.8 2.2 2 0.40 4.6 4.5 3 0.60 4.4 6.7 4 0.80 4.2 9.0 如果所用硫代硫酸销标准溶液中硫代硫酸根含量不是11.2用/mL
18、.而是按公式(1)求出的，则表2中所移取的硫代硫酸纳标准溶液体积V，(mL)内按式(4)计算:V1=EL-( 4 ) 2 式中m2一表2中被测硫代硫酸根含量，up, 按式(1)计算出的每毫升硫代硫酸饷标准溶液中硫代硫酸恨的含量，问/mL。在改变表2硫代硫酸销标准溶液移取体积的同时应调整相应的表2中洗提液用量，使洗提液与标准济液之和仍保持5mL. 应用同一配制试剂进行标准曲线和样品测定，如药品有变化或更换新试剂时，应重新进行标定。成定期核对标准曲线，图2只是标准曲线举例，各实验室应建立自己的实际标准曲线。0.6 0.4 的闰固自棋Sz o:bag) 亚甲蓝法标准曲线举例6 5 4 3 2 图20
19、.2 GB/T 12938-91 4.6 亚甲蓝测定方法R(测量范围o.945g/cm硫代硫酸根)。当样品硫代硫酸盐含量过高，用4.5方法不能测定时，用萃取稀释法以扩大量程。最好不用减小被测样品面积的方法扩大量程，以保证精度。如果测试范围不合适，也可自己选择萃取稀释洗提液体积增大的倍数，萃取稀释前洗提液的体积为5mL。4.6.1 在干净、干燥的50mL烧杯中，加入25mL洗提液(4.2.3)萃取一条新的10cm2样品，经常搅动10min，对中重、双重相纸，则增加到20min，如果是其他面积试样，应保持上述洗提液体积与试样面积的比例为2.5mL/cm. 4.6.2 测量范围为o.94. 5吨/c
20、m2硫代硫酸根。移取萃取后的溶液(4.6.1)5mL到10mL有盖试管中后，按4.5. 24. 5. 3步骤继续进行。4.6.3 测量范围为4.545g/cm硫代硫酸根。移取萃取后的溶液(4.6.1)10mL到100mL容量瓶中，用洗提液(4.2.3)稀释到刻度并混匀(倒转810次)。移取此溶液5时，到10mL有盖试管中后，继续按4.5. 21. 5. 3步骤进行。4. 7 测定结果的表述由4.5. 3测得的光密度(ABS)值，从标准曲线上查得对应的硫代硫酸根含量仰自后，按式(5)计算:8. 对单面乳剂层样品式中:P3 硫代硫酸根含量，g/cm2; m, K p，二二了一叫一一从标准曲线上查得
21、对应的硫代硫酸根含量，g;( 5 ) 25 K一一用4.6方法E扩大量程时，萃取稀释洗提液体积增大倍数。如按4.6.2时，K值为=5，25 100 如按1.6.3时，K值为 二50，用4.5方法I时，K值取1; 5 10 5一一被萃取样品的面积，cm2a b. 对双面乳剂层(或背面有明胶层)的样品按上述方法测得的结果是双面所含硫代硫酸根的总量，需转化为单面的含革应将测得的总量除以2。5 硫化银密度法所有附合本标准规定的明胶卤化银产品，凡是在本测试条件下能与银离子结合形成黄褐色硫化银( Ag，S)的产品均可采用此方法，但试样被检测的密度差应高于O.03，检测范围为大子或等于o. 9g/cm硫代硫
22、酸根o被!tl样品加工后的时间可以超过2周，因为此方法可以测量硫代硫酸盐的衍生物和分解产物，允许的延长时间由实验确定回5. 1 方法提要与原理将一条样品的-半浸入到酸化硝酸银试剂中，如果存在硫代硫酸盐或连多硫酸盐和其他含硫物质，将产生黄褐色硫化银密度。口+2Ag f +S，O，土二Ag2S(黄褐色川+SO，-然后将整个样品浸入氯化销溶液，清除大部分吸附的银离子。Ag+ +Cl-=AgCl t (微溶)随后用定影液除去残留的银离子。2Ag + + N a2S20, =主2Na+ + Ag2S,O, (难溶)Ag,S,O, + Na2S20，工=2NaCAg(S20，)(微溶)2Na CAg(S2
23、0, )+2Na,S20, =2Na3CAg(S20，)，)(易溶)从定影液中取出样品水洗干燥后，测定试样变色区域和未变色区域的密度差，从标准曲线上查出对应硫代硫酸根的含量。GB/T 12938-91 5. 2 试剂5.2.1 硝酸银乙酸溶液.将10g硝酸银溶于己放入1000 mL容量瓶中含有30mL冰乙酸二三99.5%(m/m )J的750mL水中，摇动混合溶解后稀释至J度。放在棕色有玻璃塞的瓶中保存，并远离强光照射。如果溶液变黑则应废弃F注意z硝酸银有毒，一旦吞咽可致盲、致死，吸人数伤，如果发生意外应立即得到医疗护理。5.2.2 氯化锅溶液z将50g氯化铺溶于水中，稀释至1L; 5.2.3
24、 硫代硫酸饷亚硫酸纳定影液z将19g亚硫酸销和50g五水硫代硫酸纳溶于盛有750mL水的1000 mL容量瓶中，稀释至刻度，所用的水应是刚沸腾后冷却的水。5.3 仪器和设备5.3.1 紫外分光光度计z可校准波长到320nm或350nm; 5. 3. 2 可测紫外区的透射密度计;5.3.3 可测紫外区的反射密度计(用于测定反射观看的样品h5. 3. 4 用于5.3.Z、5.3.3密度汁的光透过在紫外区的相应滤光片2理想的光谱透过状态为罔3中曲线下的面积，但在实际应用中只要光透过率主峰在300-400nm之间，绝大部分包括在曲线下部分的波长范围内即可使用(见图3);1阳阿回跑网扫喇京刻。4 图3硫
25、化银密度法滤光片的理想状态光谱透过曲线5.3.5 烧杯，50mL.1 000 mL; 5.3.6 容量瓶，1000mL。5. 4 样品从非影像区或最低密度区剪下一条大约10cm2的条状样品，从中点对折并沿中线剪下。剪下的两块样品成尽可能密度相同，以便测定时对比密度差。在整个测定过程中不要划伤药膜。对于板样品也应按要求选择两块样品，面积过大时，应保持测定中面积与药液的比例，并能进行光密度测定。5.5 测定5.5.1 硫化银密度试梓制备将两块样品中的一块先在边角处做上记号，浸没在20mL硝酸银乙酸溶液(5.2.1)中，经常搅动GB/T 12938-91 4 minD 然后小心地将样品取出沥干，与另
26、一块样品一同浸入到20mL氯化销溶液(5.2.2)中，经常搅动4 min ., 然后小心地将两块样品取出沥干，再一同浸入到20mL定影液(5.2.3)中，经常搅动4min。然后小心地将两块样晶取出，用自来水冲洗约10min，放通风处凉干。浸过硝酸银的样品为变色试样，未浸过硝酸银的样品为非变色试样。5.5.2 测定光密度5.5.2.1 透射型材料样品B. 用紫外分光光度计测定变色试祥和非变色试样的光密度(ABS)，用320nm波长测定(如无此波伏，也可用350nm波长)，在参比光路中放入非变色试样块，测定光路中放入变色试样块，测出的即为光密度差(.ABS)，也可分别测量变色和非变色试样块光密度，
27、再求出光密度差。如果灵敏度不够，可用双层试样测定。计算，.ABS=ABS变包-ABS非变色。b. 如果有可测紫外区域的透射密度计及相应的滤光片(5.3.4)，可用密度计测量，求出光密度差，如果灵敏度不够可用双层试样测定。5.5.2.2 反射型材料样品对反射型材料样品只能用可测紫外区的反射密度计及相应的滤光片(5.3.4)进行测定，求出光密度差.5.5.3 硫化银密度法标准曲线的绘制5. 5. 3. 1 标准曲线试样制备当确定了被测样品的种类以后，将同种类的未经曝光的卤化银材料，按正确的加工工艺冲洗，当进行到定影工序以后，按不同的水洗时间水洗(也可用手工进行)，如每隔30s为-个试样，0.5mi
28、n , 1 min ,1. 5 min，.，直至达到工艺规定的水洗时间为止，每一试样的尺寸应不少于20cm2.，将试样凉干待测定，以取得不同的硫代硫酸盐含量试样回5. 5. 3. 2 标准曲线绘制步骤将制得的每一试样按顺序编号，先剪下一部分用确宣链淀粉法(或亚甲蓝法)分别测定出每个试样的硫代硫酸根含量(g/cm)作为标准值。再用硫化银密度法重测一遍，测定出每个编号试样对应变色区和非变色区的密度差(.ABS)。然后以测得的密度差为纵坐标，以测得的对应试样的硫代硫酸根标准值印g/cm)为横坐标，其中横坐标采用对数坐标，绘制出标准曲线图(见图4)。GB/T 12938-91 :.0 1. 8 1.
29、6 1. 2 0, 8 1. 0 1. 4 自A吁制圄酶且hEM四ER现斟嘲耐$4国悔0, 6 0.4 0.2 50 20 用鸭直链淀粉法或亚甲面法测定试样中硫代硫酸根舍量问/crrf ) 10 6 4 3 2 图4硫化银密度法标准曲线举例当被测产品加工后放置时间较长时，可能会引起对应关系可靠性的降低，因此应使用加工后两周内的产品作标准曲线的试样，以后每隔4段时间用硫化银密度法重测次对应试样(如每一个月一次)，看测定的硫化银密度差是否有变化，通过实验的方法找出这一产品在加工后可放置的测量期限，即在这一时间内用硫化银密度法测定该产品不会影响测定结果。硫化银密度法中每种类型材料的不同产品只对应于用
30、实验定出的标准曲线，更换被测样品品种时，必须重新进行标定。每一品种都应有自己的标准曲线囚由于实验条件和产品品种不同，标准曲线的形状也可能会有变化，各实验室应建立自己的实际标准曲线。5.6 测定结果的表述由试样的硫化银密度差(tABS)在标准曲线上查出对应的硫代硫酸根含量(I-g/cm)。当密度差小于或等于0.03时，可忽略不汁。A1 溶液的制备GB/T 1293891 附录A就代硫酸铀基准溶液c(Na,S,O, )=O. 100 0 moI/L (补充件)A 1.1 将大约800mL的新煮沸并冷却的水加入1L容量瓶中，放在磁性搅拌器上搅拌。A1.2 加25自五水硫代硫酸销，并使之溶解1)A1.
31、3 用煮沸后的冷水稀释至刻度。注z在标定前只允许上述溶液放置夭。在标定后如果有严重的不稳定问题，可每升加1mg的确化乘(HgI，)。)如果用市售c(Na2Sz().)=O.100 0 mol/L溶液，可直接配制使用。或称取新鲜24.817士0.0002 g五水硫代硫酸纳代替(AJ.2)步骤配制溶液，配制出的熔液浓度即为c(Na2S23)=O.100 0 mol/L.可直接使用。A2 硫代硫酸锦溶液的标定A2.1 试剂a 砚酸僻溶液:c(tkIOJ=00600mol/L溶液，移取碗酸御溶液Cc CKIO,) = O. 1川mol/LJ见3.2.4注)10士0.1mL.放入100时，容量瓶中稀释至
32、刻度，并充分混合;b. 硫酸溶液:C CH,SO,) =0.7 mol/L.移取3.8mL浓硫酸加入到40mL水中，搅拌混合，冷却后转入到100mL容量瓶，稀释至刻度;C. 殃化御榕液:c (KI)=O. 6 mol/L.称取10g腆化饵溶于70mL水中，转入100mL容量瓶，稀释至刻度gd. 淀精指示剂z称取0.5日可潜性淀粉溶于70mL水中，转入100mL容量舰，稀释至刻度。以上所用水为煮沸后冷却的水。A2.2 标定步骤8. 移取20mL新鲜的破酸饵榕液CA2.1. a)JlJ 125 mL锥型瓶中。b. 用移液管或量筒加入10mL稀硫酸(A2.1. b). 用移液管或量筒加入15mL腆化
33、饵洛液CA2.1. c)。d. 将硫代硫酸销溶液装满25mL滴定管中，用它滴定锥型瓶中溶液所释放出的破分子，滴定到由深变浅黄时，再用移液管加5mL淀粉指示剂CA2.1d).滴定过程中，溶液由深蓝色逐渐变浅，在刚要变成无色时停止滴定。A2.3 标定结果的表述标定后硫代硫酸销浓度c由式CAl)计算C=CZ:7VZ 一-V 式中:C2 礁酸饵标准溶液实际浓度.mol/L，V, 破酸饵标准溶液标定时所用体积，mL;V一一硫代硫酸销溶液标定时所用体权，mL; C Al ) 重复标定另一25mL硫代硫酸销溶液，将两次标定结果取平均值为硫代硫酸销溶液的实际浓度。GB/T 12938-91 附录BE种理u定方
34、法的选择(参考件)本标准所规定的三种测定方法分别有各自的适用范围(见表Bl)。其检测范围是指摄影材料中非影像部位或最低密度区域单面乳剂层的单位面积中硫代硫酸根含量，以g/cm表示。表Bl测定方法的适用范围1f 法适用摄影材料硫代硫酸根检测范围g/cm2 试样冲洗后的时间限制腆直链淀粉法胶片、干板、顿地相纸、RC相纸方法1O.14 方法n1 40 0.9制，则需经实验确定)注1)为吉有显影剂的涂理相纸。B1 确直链淀粉法测量灵敏度高、重复性好，药品稳定性好，测量范围广，适用于所有明胶银盐体系的摄影材料。不足之处是测量步骤和试剂品种稍多，样品必须在加_后两周内测定。B2 亚甲蓝法测定简便、快速、灵
35、敏度高，测量范围广。不足之处是不能测定含有恩影物质的RC相纸，因为显影物质还原时会与亚甲蓝反应竞争，使生成的蓝色密度降低，数值重复性比腆直链淀粉法差，在硫代硫酸根含量达0.9问/cmZ左右时，测出数值易偏低。测试操作中系统误差因素多，某些药品保存性恙，需要经常作标准曲线，增加了复杂性，旦样品必须在加工后两周内进行测定。B3 硫化银密度法方法简便，所用试剂品种较少，由于硫代硫酸盐的衍生物也可与银离子生成硫化银密度，故可不受被测样品必须在加工后2周内测定的限制。对能建立合适标准曲线的所有摄影材料都适用。小足之处是需要与本标准中规定的另两种方法之一进行标定。而日每一样品的品种必须采用各自的标准曲线。
36、做标准曲线比较复杂，测定标准曲线在低硫代硫酸根含量范围(0.94. 5阳Icm)是非线性的。在硫代硫酸根含量大于4.5g/cm时始为直线。测定读数在4定范围内是分散的，其灵敏度较差，只能测定含量超过o.9月Icm2的样品，对每一样品品种必须经实测以确定其测定效果。测试方法虽然简便，但测定时间相对较长。适用于被测产品固定，需长期不断测定的场合。GB/T 12938-91 附录C保存特性评价(参考件)己加工摄影材料中残存的硫代硫酸盐会引起黑白银影像黄褐色硫化银污染和银影像的变液。对彩色产品会引起染料的退色及在空白处产生黄褐色污染。由于硫代硫酸盐定影是洗印加工中水洗前的最后道工)f咽因此控制硫代硫酸
37、盐在摄影材料中的残存量，同时也可相应地将其他残留化学药品含量控制到最低限度，对影像的长期保存具有指导意义。为使测定化学残留切实用化，建立化学检验结果与产品保存特性之间的关系是十分必要的，但是对某一产品的贮存试验与实际使用中影像及片基达到可测量的变化量，往往需要多年，给实验带来很多困难。虽然用人工老化方法可以测定出保存质量与化学检验之间的对应关系，推出某产品的可保存时间，但是仍不能证实一个普遍适用的化学残留物的含量。因有大量不同类型的产品及新的产品推出，对所有产品进行试验将要用很长时间，且在同类产品之间，尽管它们有相同含量的化学残留物，其残留物自身的变化及对影像保存的影响也是不同的。为了实际需要
38、，经过实验己经明确了某些产品的残留药物的限量，并且建立了相应的规定。参照ISO 2803 , ISO 3897 , ISO 443 1,ISO 4432等国际标准及伊斯曼电影胶片加工手册提出的数据，并根据水洗试验列表如下=表Cl已加工摄影材料中硫代硫酸根离子最高限浓度胶片种类黑白微粒正片、复制片、电影正片(包括普通微粒片)黑白中等颗粒连续影调摄影胶片、底片、翻转片、粗颗粒的X射线胶片吸水溶胀低的影色电影正片(推荐工艺加工，水洗后增重小于20%)吸水榕胀高的彩色电影正片(推荐工艺加工，水洗后增重大于20%)长期保存允许的硫代硫酸根最大限量，g/cm20.7 2.0 工1.54.0 注2以上限量为
39、单面乳剂层胶片中的含量，对双面乳ifil层的摄影材料则应转化为单面的含量.虽然比较严格，但在实际加工中是比较容易达到的(见图Cl).常规工艺水洗时间为5，_，8min时，从圈中看出水洗到4min时，硫代硫酸根就已低于0.7g/cm2以上限量是针对供长期保存用的数据，对商业用途或短期保存的限量，据见到的数据，可以放宽约15倍。GB!T 12938-91 50 20 也叮叮 、哑用蓝法-础-直链淀粉法5 10 EEV酬杠2 D o. 5 0.2 1 O. 1 、 、O. 05 O. 04 O. 5 2 4 6 8 12 水洗时间(min)图Cl电影彩色正片不同水洗时间残留硫代硫酸盐测定示例注2该示例是采用ECP工艺(常温水洗5-8min，最后不用海搜捕洁液) 附加说明:本标准由中华人民共和国广播电影电视部提出。本标准由广播电影电视部中国电影科学技术研究所归口。本标准由广播电影电视部中国电影科学技术研究所负责起草。本标准主要起草人梁敏聪。
