1、GB/T 11060. 21998 前本标准是对GB11060. 2-89的修订。本次修订保留了GB11060. 2-89的主要内容，为便于操作在原标准第6章中保留硫化拌悬浊液方法的同时增加了硫化制标准溶被方法，修订后标樵的精密度问原标准一致。本标准自生效之日起同时代替GB11060. 2-890 本标准由中罔石袖天然气总公司提出。本标准由中回石袖天然气总公司规划设计总院归口。本标准起草单位：中国石油天然气总公词四川石油管理局天然气研究院。本标准主要起草人：罗接生、黄代红、马波。本标准于1989年3月31日首次发布。范围中华人民共和国国家标准天然气中硫化氢含景的测定亚甲蓝法Natural ga
2、s-Determination of hydrogen sulfide content Methylene blue method 本标准规定了用亚甲蓝法测定天然气中硫化氧含量的试脸方法。本标准适用于天然气中硫化氧含量的测定，测定范围：023mg/m3 o 2 引用标准GB /T 11060 . 2 1998 代替GB11060. 2-89 下列标准所包含的杂文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本冉为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T 13609 92 天然气的取样方法3 方法提要用乙酸悴静液吸收气样中的硫化氧，生
3、成硫化悴。在段性介质巾和三价铁离子存在下，硫化样问N,N命之甲基对苯工股反应，生成亚甲蓝。通过用分光光Jt计测量溶液吸光度的方法测定生成的亚甲蓝。4 试剂和材料4. 1 N ,N三甲基对苯二版盐酸盐(CH3)2NC6叫NH2 2HCI：化学纯。4. 2 二氧化铁FeCl3 6日20。4.3 乙酸怦ZnCCH3C00)2 2H20o 4.4 重恪酸怦：基准试剂。4. 5 硫代硫酸纳（Na2S203 5H20）。4.6腆。4. 7 腆化何。4. 8 元水碳酸制c4.9 可榕性淀粉。4.10 盐酸。4. 11 硫酸。4. 12 冰乙酸。4. 13 硫化纳（Na2S 9H20）。4. 14 硫化氧：瓶
4、装气（纯度不低于99.5%)1）。1) 在没有瓶装气时可以用含硫化氧的炎然气或无干扰成分的硫化氧。因寐质量技术监督局1998-017批准1998 - 12 -01实施GB/T 11060. 2 1998 4. 15 比色管架。5 仪器5. 1 吸收器：由比色智、胶霹和鼓油管组成，如图1。情鼓泡管球部的周均匀分布有4个直径不大于0. 5 mm的小孔。5. 2 分光光度计：可测定波长670nm处吸光度的任何型号的分光光度计。5. 3 比色管：容量50mLo 外6口的N1 鼓泡管；2胶寨；3比，管因1吸收器示意图5.4 醒式气体流量计：分度值0.01 L.示伯误恙士1%o5. 5 直温水槽：控温精度
5、士1。5.6 停表。5. 7 温度计：测量范围。50，分度值0.5。5. 8 大气压力计：测量范阔别106kPa，分度值0.01 kPa o 6 溶液配制6. 1 盐酸溶液。2）。6.2 盐酸榕液（4十的。6. 3 盐酸溶液O+ll)o6.4 硫酸溶液(1十8）。6. 5 乙酸僻溶液（20g/L) 称取23.9 g乙酸怦，溶于500mL水中，滴加l2滴冰乙酸并搅动使溶眼变清亮，稀释至11，。GB/T 11060. 2-1998 6.6 N,N币二甲基对苯工股盐酸盐榕液（二股榕液）(1 g/L) 称取0.1g N,N二甲慕对苯二脏盐酸盐，用盐酸溶被（6. 2）溶解并稀释至100mLo用棕色试剂瓶
6、储存，常温下有效期14do 6. 7 三氧化铁溶液（27g/L) 称取2.7 g三氧化铁，用盐酸溶液（6. 2）榕解并稀释至100mLo 6.8 腆储备溶液（50g/L) 称取50g腆和150g腆化饵，榕于200mL水中，加入lmL兢酸，加水陆释烹lL，储存于棕色试剂瓶中。6. 9 腆溶液（2.5 g/L) 取腆储备榕掖（6. 8）稀粹配制。6. 10 淀粉指示液（5g/L) 称取lg可梅性淀粉，加入10mL水，搅拌下注入200mL沸水中，再做沸2min，怜却后，将清液倾入试剂瓶中备用。该溶液于使用前制备。6. 11 硫代硫酸纳标准储备溶破c(Na2S203)=0.l mol/L 6. 11.
7、 1 配制称取26g硫代硫酸制和lg无水碳酸制，溶于lL水中，接缓煮棉10min 冷却，储存于棕色试剂瓶中，放置14d，倾取情液标定后使用。6. 11. 2 标定称取在120烘至惊茧的意铅酸饵0.15毯，称樵至0.000 2 g，置于500ml，腆最瓶中加入25ml 水和2g腆化御，摇动，使固体溶解后，加入20mL盐酸溶液（6. 1）或硫酸溶液（6.的立即盖上并在寨轻轻摇动后，置于暗处10min0加入150mL水，用硫代硫酸纳榕液滴定。近终点时加入23mL淀粉拈示液，继续滴定重溶液由蓝色变为弗绿色。问时作空白试验。硫代硫酸纳标准储备溶液的浓度c按式(1）计算：式中：m一一重铅酸仰的质量，g;m
8、吨c、x10, 49. 03(V1 Vi试液摘定时硫代硫酸饷溶液的耗量川，；白滴定时硫代硫酸纳溶液的耗量，mL:49.03一一M0/6K2Cr201),g/moL 两次标得硫代硫酸纳榕液的浓度相差不应超过。.000 2阳】l/IO6. 12 硫代硫酸制标准榕被c(Na品（）3)= 0. 01 mol/L 取新标定过的硫代硫酸纳标准储备恪if(6.11). f日新煮讲：并冷却的水府确稀释配制。7 标准曲线的绘制7. 1 院化氧标准榕掖的制备7. 1. 1 甲被（含硫化氢2030mg/L) 7.1.1.1 配制：选下列两种溶液之一制备c ( 1 I 一一硫化钵悬浊液：在一个500mL锥形瓶中加入4
9、00mL水，塞上胶寨用注射器取10mL硫ft气体，经胶塞拉入瓶内，强烈摇动后加入100mL乙酸怦溶液，氓匀。当无硫1七氢气体时可将含硫！七氧较低的天然气通人用100mL乙酸悻榕准加400mL水配制成的眼收液中直至溶j夜明显变浑浊为止一一硫化纳溶液：取一粒或数粒硫化制晶体，用少量水1先去表面的变质产物，用i虑纸吸于后称取0. 5 g无色透明的晶体，加入1g氮氧化俐，于棕色试剂瓶中用新煮沸井冷却的水溶解后辑悻至500 mL。硫化制溶液不稳定，因而得立即标定和使用。GB/T 11060. 2 1998 7.1.1.2 标定：在一个250mL腆最瓶中，用吸最管加入10.00 mL棋擂榄（6. 9），加
10、入10mL盐酸榕液(6. 3），再用吸量管加入50.00 mL新配制好的E液（硫化制溶液或疏化样悬浊液），放置23mino用硫代硫酸纳标准榕液（6.12）滴定。i丘终点时，加入23mL淀粉指示液，继续摘走至溶液蓝色消失。另取50 mL水，按同样的步骤作空白试验。甲液中硫化氧的浓度I(mg/L)按式（2）计算：17. 04c(V, - V2) , P1 = V10 式中：V2一一甲液滴定时硫代硫酸饷标准溶液耗量，mL;V3一臼滴定时硫代硫酸铀标准溶液耗量，mL;v4一申液体积，mL;C一一硫代硫酸制标准溶液的浓度，mol/L;17.04-M0/2H2S) ,g/moL 7. 1. 2 乙液（含硫
11、化氢34mg/L) 选下列两种溶液之一制备。. ( 2 ) 一一硫化僻悬浊掖：将月3掖（硫化特悬拙液）强烈摇动后，用吸量管吸取适量被体，于500mL棕色容量瓶中用乙酸怦溶液精确稀释而成。一硫化纳陪液：在个500mL的棕色容量瓶中州吸最管加入适量甲液，加入lg氧氧化俐，摇动，使之榕解，加入新煮沸井冷却的水壶刻度，摇匀。硫化饷溶液的有效期为2h0 7. 2 标准色阶的配制取6支比色管，用吸量管向l6号管依次加入0、1、2、3、4、6mL乙液。再向各管加入乙酸僻溶液：￥：总体积40mL，塞上管事。按以F步嚷显色：将比色管放入20的恒温水浴（或OC的冰水浴）中。10min后，用吸最管加入5 mL二胶榕
12、液，立即寨k管寨，并轻轻地来回倒置二次。加入lmL三氧化铁梅液，寨上管塞来回倒置一次后，放回原水榕中。20min（若在0显色，应放置30min）后，将其从水泊中取出，用自来水冲淋比色管23min，用乙酸怦溶液稀释至50mL井摇匀。7. 3 吸光度的测定用20mm比1!ID1，以1号管潜液作参比，用分光光度计在搜长670nm处测定吸光度。7,4 标准曲线的给制在直角坐标纸上，以硫化氢含量（问）为横坐标对应的吸光度值为纵坐标绘制标准曲线。当分光光度计或N,N工甲慕对苯二股盐酸盐试剂有变化时，应熏新绘制标准曲线。8 取样8. 1 一般规定按GB/T1360992的第5章执行。8. 2 硫化氢的吸收应
13、在取样现场完成，不允许用任例类型的容器将样品气运凹的选择见表L8. 3 取样步骤见9.1。1 试样参考用最表预计的硫化氢浓度，mg口13试样用最，LO. 5 20 0. 5 2 10 25 4 5 10 ? 10 23 1 。每次试样用量9 分析步骤9. 1 吸收GB/T 11060. 2 1998 按图2安装仪器，于吸收器5中加入35mL乙酸僻溶液，用短节胶管将仪器的各部分紧密对接。全开螺旋夹3，援矮打开阀L用待分析气经排气管4充分置换取样管线内的死气。记录梳最计i卖散，作为取样时的初始读数。调节螺旋夹3，使气体以0.5 l L/min的流量通过吸收器。吸收过程中分几次记录气体的温度。待通过
14、表l中规定量的气样后，关闭阅2o记录取样体积、气体平均瓶度和大气压力e在吸收过程中应避免日光直射。9.2 显色取下吸收器，将其置入与给制标樵曲线相同泪度的水浴中。10min后用吸最管经鼓；但管（见回1）入口加入5mL二胶榕液，轻轻摇动使混匀后再加入1mL三氯化铁榕液，取下肢塞，用水小心淋洗鼓泪管。淋恍液井入Im:色液中，赛上管塞，将比色管来回倒置二二次后放回原水浴中。以下步骤间7.2o 9,3 参比溶液的制备取一支比色管，加入40ml，乙酸悴榕液，事上管赛。按7.2的步骤显色。参比溶液的显色应与试验溶被问步进行。9,4 吸光度的测定将试验溶液和参比榕液分别注入20mm的比色皿中，用分光光度计在
15、波长670nm处，测定吸光度。测定时应通过比色皿厚度的选择将吸光度调至0.2 0. 7之间q/- l一气源管道；1以样阀d螺旋尖叫排空管；5吸收器；6一混度计；71成锺i十图2硫化氧吸收装置示意图10 分析结果的计算1 o. 1 气样的校正体积按式（3）计算：V制Vx户p, 293. 2 一只一一 . . 101. 3尸273.2十t式中：Vn气样较正体积，L;V取样体积，L;户一一取样时的大气压力，kPa;户v温度t时水的饱和蒸气压，kPa;t一气样平均温度，。10.2 气样中硫化氧含量的计算. ( 3 ) 用测得的试验溶液的吸光度假，从标准曲线上查出吸收液中硫化氧的含量。如果气样试验时间绘制标准曲线时使用的比色皿的厚度不一致，则应将查得的硫化氧含量乘以相应的厚度系数。GB/T 11060. 2 1998 气样中的硫化氮含量以质量浓度（mg/m3）表示，按式（4）计算：式中：m吸收液中硫化氧的含量，问：V一一一气样的校正体积，L。11 精勘度宵lp = v;: 按表2规定判断结果的一致性（95%置倍水平）。表2重复性浓脏范围I. I 1. 1 4.6 4. 6 23 ( 4) mg/m3 重复性0. 23 0.46 结果平均值的10%
