1、气-. ICS 13.340.10 C 73 :.巳.三口.:.r%.:飞.飞归飞，.、一二，食，:r:，凡I:._l:， .r:，职工. 司-，:;、r:.r:._1.:. . 飞:.r，飞._.1:.,-、飞，-.飞飞.f:，;y;，温-唱唱中华人民共和国国家标准GB/T 31420-2015 阻燃服有毒有害物质检测方法1st methods for certain hazardous substanc臼inflame-何:tardantprotective clothing 2015-05-15发布v代价t:$，、二，.V .， f币向毛, . , r:j r I-. 1飞11f 中华人
2、民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会2015-10-01实施发布 飞GB/T 31420-2015 目次前言. m l 范围. . . . . . . . . . . . 2 规范性引用文件.3 测试方法. . 附录A(资料性附录)高温烟气中化学物质测定参考文献. . . . . . 12 I GB/T 31420-2015 目。本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。本标准由国家安全生产监督管理总局提出。本标准由全国个体防护装备标准化技术委员会(SAC/TC112)归口。本标准起草单位z北京市劳动保护科学研究所、杜邦中国集团有限公司、南通市包健特种职业服装有限公
3、司、探圳优普泰服装科技有限公司。本标准主要起草人E杨文芬、丁洁瑾、刘基、何晴芳、成明玉、邹文敏、陈悼为、宫国丰、刘宏娟、智红亮、刘金艳、许超、余萌。回皿GB/T 31420-2015 阻燃服有毒有害物质检测方法1 范围本标准规定了阻燃服中偶氮染料、含氯苯酷、重金属等有毒有害物质的检测方法。本标准适用于服用者从事有明火、散发火花、在熔融金属附近操作和有易燃物质并有发火危险的场所穿的阻燃服。本标准不适用于消防救援中穿用的防护服。2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本包括所有的修改单)适用于本文件。
4、GB/T 39222013纺织品色牢度试验耐汗渍色牢度GB/T 6529 纺织品调湿和试验用标准大气GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法GB/T 17592纺织品禁用偶氮染料的测定GB/T 18414.1 纺织品含氯苯酷的测定第1部分z气相色谱-质谱法GB/T 23344纺织品令氨基偶氨苯的测定GB/T 24279 纺织品禁/限用阻燃剂的测定3 测试方法3.1 六价锯3.1.1 试剂实验所用试剂应满足以下要求za) 实验用水z符合GB/T6682规定的二级水。b) 氧气z不含氧气，纯度为99.999%。c) 六价锦标准储备溶液(1000 mg/L):重锦酸饵(KZCrZ07，优级纯
5、)在(102士2)OC下干燥(16士2)h后，称取2.829g置于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度。除非另有规定，标准储备榕液在常温(15C25 C)下，保存期为6个月，当出现挥浊、沉淀或颜色有变化等现象时，应重新制备。d) 显色剂z称取1.0g二苯基碳眈二脐(C13H14N40)，需于100mL丙酣中并加人1滴冰乙酸化学纯使之成为酸性。溶液应放在棕色瓶内，置于4C条件下遮光保存，有效期为2周。e) 碱性汗液z根据GB/T3922-2013中4.3配制碱性试液，试液应现配现用。3.1.2 仪器和设备实验所用仪器设备应满足如下要求za) 具塞三角烧瓶:250mL 1 GB/T 31420-2
6、015 b) 恒温水浴振荡器:(37士2).C，振荡频率为60次/min.c) 分光光度计z波长540nm，配有光程为40mm或其他合适的比色皿。d) 具塞比色管:25mL. 3. 1.3 样霞的制备从阻燃服上剪取样品，将其剪碎至5mmX5 mm以下，称取2份质量为4.0g(精确至0.01g)的试样，置于2个具塞三角烧瓶中。分别向两烧瓶中各加入100mL碱性汗液使其充分浸湿后，插入导气管(导气管末端不得接触液面向烧瓶中通入氧气，流量(50士10)mL/min，时间5min，放人(37土2)c的恒温水浴振荡器中振荡60min后取出，冷却至室温并过滤备用。3.1 .4 六价锚含量测试步骤3. 1.
7、4.1 标准曲线绘制分别取0.0mL、0.5mL、1.0mL、2.0mL、3.0mL六价锦标准溶液于50mL的容量瓶中，在每个容量瓶中加入1mL磷酸蓓液和1mL显色剂，加入碱性汗液稀释至刻度，配制成浓度为0.00问/mL、0.01g/mL、0.02g/mL、0.04g/mL、0.06g/mL的需液，摇匀后室温下避光显色(15士5)min，在540 nm波长下测定吸光度。以吸光度为纵坐标，六价锦离子浓度(g/mL)为横坐标，给制标准工作曲线。3.1.4.2 六价锚含量的测试六价锚含量的测试按如下步骤进行za) 移取10mL样液至25mL容量瓶中，加入0.5mL磷酸溶液和0.5mL显色剂混匀，以碱
8、性抨液定容至25mL.室温下避光放置15min，在540nm波长下测定显色后样液的眼光度，该吸光度记为Al。b) 同时移取另外10mL样液，置于25mL容量瓶中，加入0.5mL磷酸溶液，以碱性汗液定容至刻度，用相同的方法测试吸光度，该吸光度记为A2。c) 若吸光度数值超出王作曲线范围，则根据情况移取较小体积样被至容量瓶中，接同样的方法测试吸光度。试样掉色严重并影响到测试结果时，可用硅镜吸附或用其他合适的方法，去除颜色干扰后，再按3.1.4测定，并在实验报告中说明。3.1.4.3 计算2 六价倍含量的计算按如下步骤进行za) 根据式(1)计算每个试样的校正吸光度A =At -A2 式中zA一一校
9、正暖光度;At 显色后样液的吸光度zA2空白样液的吸光度。b) 用校正后的吸光度数值，通过工作曲线查出六价错浓度。c) 根据式(2)计算试样中可萃取的六价锚含量zX=cXVXF 一-m 式中zX 试样中可萃取的六价锚含量，单位为毫克每千克(mg/kg); . ( 1 ) ( 2 ) GB/T 31420-2015 c 一样液中六价倍浓度，单位为毫克每升(mg/L); V一一-样液的体积，单位为毫升(mL);F一稀释因子，移取样液体积与容量瓶体积之比;m 试样的质量，单位为克(g)。d) 以两个试样的平均值作为样品的试验结果，计算结果表示到小数点后两位。3.1.5 回收率的测定3. 1.5.1
10、基体的影晌移取3.1.3所制备的样液10mL，加入适当体积的六价锦标准溶液，使得溶液中六价锚的量接近于原样液中六价锚的量的2倍(士25%)。添加的六价锦标准溶液的浓度的选择方法是，添加六价锦标准溶液后溶液的最终体积不超过11mL.加入六价锦标准榕被后的溶液用与试液相同的方法处理(吸光度记为A10，Azo)。吸光度应在标准曲线范围内，杏则减小体积重做，回收率应大于80%。3.1.5.2 脱色剂的影晌移取一定体积的六价锦标准溶液至100mL容量瓶中，使得该溶液中六价锚含量与试样中的相当，用碱性汗液稀释至刻度。用与样液相同的方法处理该溶液，并使用相同的方法测量该溶液中的六价铭含量，与计算结果相比较，
11、如果样品中未检出六价铭，那么该溶液的浓度应小于6g/100mL，回收率应大于90%，如果阿收率小于或等于90%，则该脱色材料不适合本方法。注，:如果添加的六价锋不能被检测到，表明样品中有还原剂，在这种情况下，如果按3.1.5.2所得的回收率大于90%.那么可以得出结论，样品中不含有六价铸(低于检测限)。注2:回收率表明试验步骤是否可行或基体效应是否影响检测结果，通常回收率大于80%。3.1.5.3 回收率(R)的计算回收率(R)按式(3)计算z7 一R ( 3 ) 式中zCIO一一加入六价锦标准溶液的试液中的六价锦浓度，单位为毫克每千克(mg/kg); Cl一一未加入六价锦标准潜液的试液中的六
12、价锚浓度，单位为毫克每千克(mg/kg); CO一一加人标准溶液中的六价锚的量，单位为毫克每千克(mg/kg) 3.2 偶氯染料偶氮染料的测试按GB/T17592进行，当检出苯胶和/或1，4-苯二胶时，再按GB/T23344进行。3.3 含氧苯酣(2，3，5，6-四氯苯酷和五氯苯酣)含氯苯酷的测试按GB/T18414.1进行。3.4 禁/限用阻撒荆禁/眼用阻燃剂的测试按GB/T24279进行。3.5镇3.5.1 试剂实验所用试剂应满足如下要求:3 GB/T 31420-2015 a) 实验用水z符合GB/T6682规定的二级水。b) 硝酸E质量分数为65%，化学纯。c) 稀硝酸z质量分数约为5
13、%，将硝酸15mL移入预先装有100mL水的250mL烧杯内，搅拌并冷却至室温。将榕液移人250mL容量瓶，用水稀释至刻度，混匀。d) 酸性汗液z根据GB/T39221995第6章配制。e) 锦标准储备榕液z称取0.448g硫酸镰(NiS04 6H20，化学纯)，溶于水，移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度。f) 锦标准工作榕液=将锦标准储备痞液中加人有5mL硝酸的100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，配制成浓度为10g/mL的标准工作溶液。此榕液有效期为1周，若出现浑浊、沉淀或颜色有变化等现象时，应重新配制。3.5.2 仪器推荐使用原子吸收光谱仪，也可以使用电感搞合等离子体发射光谱
14、仪，仪器经最优化后，能满足以下要求z一一最低精度z对含镇量为0.05mg/L的全基体校正禧液，10次测量的标准偏差不超过10%。一检测限z检测限为对一个含镰量选定为其吸光度刚超过零浓度校正禧液的吸光度的全基体榕液，进行10次测量的标准榕液的两倍。在类似于最终测试溶液的基体中媒的检测限，应不大于0.01mg/L D 3.5.3 试样从阻燃服上剪取样品，将其剪碎至5mmX5mm以下，称取质量为4.0g(精确至0.0001 g)的试样2份。3.5.4 镇含量的测试3.5.4.1 在踵性汗班中的萃取将两份试样分别置于150mL具塞三角烧瓶中，加入80mL酸性杆液将试样充分浸湿，在(37:J:2)C下不
15、断地摇动，持续1h，然后将样品在(37土2)c下放置1h后，用漏斗式滤器将试样过谑至100mL的容量瓶中，且用18mL水分3次洗涤过滤器中的试祥至100mL的容量瓶中，最后用水稀择至刻度，摇匀。3.5.4.2 空白溶液与试样同时进行空白试验，溶剂内不加试样，使用等量的酸性汗液和等量的水，步骤如3.5.4.1。3.5.4.3 镇的测定将锦标准工作禧液用水逐级稀释成适当浓度的系列工作溶液，在232.0nm波长下，用原子吸收光谱仪，按浓度由低至高的顺序测定工作溶液中锦的吸光度，按浓度由低至高的顺序测定系列工作溶液中镇的吸光度，以吸光度为纵坐标，元素浓度为横坐标(g/mL)，绘制工作曲线。测定空白溶液
16、和样液中镰元素的吸光度，从工作曲线上计算出镇的浓度，3.5.5 结果计算样品的镇含量c(mg/kg)按式(4)计算z、-JZE C-m l-C一，.、-v-plw . ( 4 ) 4 GB/T 31420-2015 式中zC - 试样中镇的含量，单位为毫克每千克(mg/kg); V 测试溶被的体积，单位为毫升(mL), Cj 测试榕液中镇的浓度，单位为微克每毫升(g/mL);C2 空白溶液中镰的浓度，单位为微克每毫升(g/mL); m 试样的质量，单位为克(g)。计算结果取两次结果的平均值，保留小数点后两位。3.6 高温烟气中化学物质高温烟气中化学物质的测定参见附录Ao5 GB/T 31420
17、-2015 附录A(资料性附录高温烟气中化学物质测定A.1 适用范围本附录适用于测量和评价阻燃服在受热及燃烧过程所释放的化学物质。A.2 原理将样品放置于环形加热炉中，通过环形炉加热样品，模拟物质的受热和燃烧状态，通过适当的仪器对烟气进行收集和整理，研究阻燃服装在使用过程中所释放的各种化学物质。A.3 设备A.3.1 系统组成试验设备由烟气发生系统、烟气采样系统、气体分析系统3部分组成。A.3.2 烟气发生系统A.3.2.1 烟气发生系统结构烟气发生系统包括环形炉、石英管、石英舟、温度控制系统、炉位移系统、气流供给系统和烟气采集配给组件。烟气发生系统结构见图A.1.qd a-EBEEE-qa
18、Ar气|气流供给系统| Ar气说明31 试样石英舟32 三通旋塞z3一一烟气回收系统接口;4一一烟气采样系统接口z5一一配气管F6一一环形炉F7 石英管。固A.1烟气发生系统结构圄6 GB/T 31420-2015 A.3.2.2 环形炉环形炉结构如图A.2所示，由炉壳、炉体、炉管和电加热丝组成，环形炉炉管内壁为供热面，炉管内径为(47土l)mm，长度为100mm110 mm，电加热丝绕组及功率应满足A.4.1的要求。说明21 炉体F2 炉壳z3 电力H热丝:4一一炉管;5 一控温热电偶。圈A.2环形妒结构示意圈A.3.2.3 石英管及石英舟石英管及石英舟由石英玻璃制成，石英舟如图A.3所示，
19、石英管公称通径为(36士l)mm，管壁厚为(2士0.5)mm，长度1000 mml 300 mmo 单位为毫米HH啊Nm400lg 圄A.3石英舟结构示意固A.3.2.4 温度控制系统温度控制系统由控温热电偶、冷端温度补偿器和温度控制器组成。控温热电偶为外径1mm的铠装K型热电偶，其测试端应紧贴在环形炉中段内壁表面，冷端应经冷端温度补偿后与温度控制器连接。温度控制器的控温方式宜采用比例微分积分(P.I.D)温度撞制方式，满足对环形炉内壁温度静止时波动7 GB/T 31420-2015 在士1C，运行时波动温度在士2.5c的要求。环形炉位移控制系统应满足使环形炉位移速率在(10:f:O.l)mm
20、/min，可移动距离注600mm的要求。.3.2.5 载气和稀释气体供给系统载气和稀释气体供给系统由气源(高纯氧气Ar注99.999%)和可调节的2.5级气体流量计及输气管线组成。.3.2.6 烟气采集系统烟气采集系统结构如图A.4所示，由气通旋塞、稀释气输人管和配气弯管组成，所有烟气流动管公称通径为(36士l)mm，管壁厚为(2士0.5)mm.2 3 载气稀释气说明:1 石英管52 三通旋塞23 配气弯管，圈.4烟气采集系统示意圄.3.3 烟气采梓系统.3.3.1 烟气来样系统结掏烟气采样系统的结构如图A.5，包括颗粒物过滤器、气体加热管、兰通阀、废气吸收过滤装置、气体采样管、气体采样泵组成
21、。说明21一一颗粒物过滤器z2 气体加热管z3 废气吸收过滤装置g8 5-4一一气体采样管E5 气体采样泵。圈.5烟气来样系统结构图3 G/T 31420-2015 A.3.3.2 烟气采样系统材质采样系统的气体导管可以使用的材质包括不锈钢、硬质玻璃、陶瓷、石英，采样系统所使用的材质应满足z a) 不吸收，也不与待测指染物起化学反应;b) 不被排气中的腐蚀成分腐蚀Fc) 在排气温度和流速下保持足够的机械强度，气体导管的内径应大于6mm. A.3.3.3 气体如热管气体加热管结构如图A.6所示，包摇滤筒、加热丝、气体导管3部分，颗粒物过滤器中使用的滤料应能够阻挡烟尘中的尘粒，滤料的选择应不与待测
22、污染物起化学反应，并能耐受高温排气，可以使用无碱玻璃棉或硅酸铝纤维。为了防止采集气体中的高沸点物质在管路中冷凝，需要使用加热管对气体进行加热，加热管的温度应设为150.C。加热可采用电加热，宜采用低压电源，且系统应具有良好的绝缘性能。保温材料可以使用石棉或矿渣棉。/ / 也说明z1一一颗糙物过滤器;2一一加热丝;3 气体导管。圄A.6气体加热管结构图A.3.3.4 气体采样管气体采样管的壳体庇使用不与收集气体反应的不锈钢或玻璃制成，内部填充活性炭作为吸附介质。A.3.3.5 气体采样泵气体采样泵应能够与气体采样管配合使用，并能提供适合流量的气流以实现采样。A.3.4 分析仪器可以使用气相色谱-
23、质谱仪或等效的仪器进行测定。仪器经最优化后，应满足如下要求:a) 最低精度:同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测试，获得的两次独立测试结果的绝对差值均不大于这两个测定值的算术平均值的10%，以大于这两个测定值的算术平均值的10%的情况不超过5%为前提。b) 检测限z仪器的检测限应不大于10ppm. A.4 测试步骤A.4.1 环形妒供热强度的校准A.4. 1. 1 校温参照物环形炉供热强度校准所使用的校温参照物如图人7所示，由外径为1mm的K型铠装热电偶(2级GB/T 31420-2015 和lCr18Ni9Ti材料感温片经高熔银焊
24、焊接而成。单位为毫米2 Hdu制N说明21一一热电偶32一一参照物$3-一支撑足。校温参照物图A.7环形炉供热强度控准步骤如图A.8所示安放校温参照物，连接温度记录仪，选择载气流量为5L/min，设定环形炉内壁温度为900.C，让环形炉升温，使静态温度控制在土1.0C，并维持至少2min.运行炉子对校温参照物进行扫描加热，记录校温参照物测得的时间-温度曲线，应满足表A.l要求。A.4.1.2 单位为毫米4 内2 5 控温热电偶56一一校温参照物z温度控制系统。7 说明$1一一温度记录仪$2 校温热电偶$3石英管z4一一石英舟z安装桂温参照物示意图圄A.8环形炉供热强度规定表A.1t._. +1
25、0 Ihnax thax+5 tlhnax temu-s t. -10 h皿测量时间/min45土1070土10100 65土1015土10测量温度占8.萃的百分率/%注，8.为埠值温度;tlhnax为峰值温度皿皿出现的时J.10 P F GB/T 31420-2015 A.4.2 试样制备将试样放置在GB/T6529规定的标准大气中调温调湿至少24h，将样品剪碎至5mmX5 mm以下，混匀，称取20g(精确至0.01g)，将样品均匀铺在石英试样舟内。A.4.3 烟气制取烟气的制取按以下步骤进行:a) 开启气体采样系统电源，对气体加热管和气体分析仪器进行预热。b) 调节环形炉到合适位置(位置1
26、，见图A.8)，开启载气至5L/min，开启环形炉至达到800C。静态温度控制在:I:1.0 C并稳定2min后，将试样均匀放置在石英舟内，将石英舟装人石英管，使试样前端距环形炉20mm，调节氧气流量值100L/min，洗气20min后，调节氧气气体流量至5L/min，开启环形炉位移系统，对试样进行扫描加热。c) 当环形炉行进到试样前端开始计时，旋转三通旋塞，使烟气进入烟气采样系统，通气5min后，开启烟气采样装置，对烟气进行采样。d) 环形炉越过试样后，停止加热，取出试样残余物，冷却并处理。为准备下一次实验，环形炉应网复原位，如有必要，可进行环形炉反运行，以对石英管或石英舟进行清洁。A.4.
27、4 化学物质采样打开采样泵，控制气体流量，使气体能移均匀的进入气体采样管中。采样完成后，关闭气体采样泵，调节三通旋塞，将气体通过废气吸收过滤装置进行处理后排出。A.4.5 化学物届分新利用满足A.3.4要求的分析仪器对采样管中吸附的物质进行分析，气相色谱-质谱联用仪的测试条件见A.4.6.A.4.6 气相色谱-质谱联用仪测试条件气相色谱-质谱连用仪的测试条件如下za) 色谱柱:DB-17MS 30 mXO.25 mmXO.1m，或适宜的色谱柱;30 C /min A_. 6 C/ b) 柱温:50 C (2 min)一一一一:220.C (1 min)一一-一:+260.C (1 min);
28、c) 进样口温度:270C; d) 色谱-质谱接口温度:260C; e) 载气:氧气(99.999%)，恒流模式，柱流量:1.4mL/min; f) 离化方式:EI;g) 离化电压:70eV; h) 测定方式z选择全扫描方式;i) 进样方式z分流进样，分流比10: 1, 1.2 min后开阀z进样量:1L;j) 离子源温度:200 C。11 GB/T 31420-2015 参考文献lJ GB/T 16157- 1996 固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法2J GB/T 17593.1-2006纺织品重金属的测定第1部分z原子吸收分光光度法3J GB/T 19719 2005首饰锦释
29、放量的测定光谱法4J GB/T 20285- 2006 材料产烟毒性危险分级5J GB/T 22807-2008皮革和毛皮化学试验六价倍含量的测定12 F a瞠. 由ON|ON叮户何H泣。华人民共和国家标准阻燃服有毒有害物质检测方法GB/T 31420-2015 国中* 中国标准出版社出版发行北京市朝阳区和平里西街甲2号(100029)北京市西城区三里凋北街16号(100045)网址总编室，(010)64275323发行中心，(010)51780235读者服务部，(010)68523946中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销* 印张1.25字数26千字2015年3月第一次印刷开本880X 1230 1/16 2015年3月第一版导21. 00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68510107定价ts号，155066. 1 51374 GB/T 31420-2015 打印H期:2015年5月28HF002
