1、GB 819987本标准适用于哒嗪硫磷原药、乳油有效成分含量的测定。 有效成分：O，O-二乙基-O-（2，3-二氢-3-氧代-2-苯基-6-哒嗪基）硫逐磷酸酯。 结构式： 分子式：C14H17N2O4PS分子量：340.34（1983年国际原子量） 1 气相色谱法（仲裁法） 方法提要：样品用丙酮溶解，以对苄基联苯为内标，使用 OV-101/Chromosorb G.AW.DMCS为填充物的玻璃柱和氢焰离子化检测器，对哒嗪硫磷进行分离和定量。 1.1 仪器 气相色谱仪，氢焰离子化检测器； 记录仪或积分仪； 色谱柱：长1.1m、内径3mm的玻璃柱； 填充物：4OV-101涂于Chromosorb
2、G.AW.DMCS（或Chromosorb W HP）担体，80100目； 微量注射器：10 l（或1 l）； 移液管：5ml。 1.2 试剂 哒嗪硫磷标准品：纯度不低于98.0； 内标物：对苄基联苯没有与哒嗪硫磷分离不开的杂质； 丙酮（GB 68678）：分析纯； 无水乙醇（GB 68778）：分析纯； 页码，1/5GB 8199872006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM819900K.htm 三氯甲烷（GB 68278）：分析纯。 1.3 色谱柱的制备 1.3.1 固定液的涂渍 称取0.4gOV-101固定液（精确至0.001g）置于烧杯中，加入适量
3、三氯甲烷（稍超过浸没要涂的全部担体），搅拌使之完全溶解，将担体10.0g一次倒入上述溶液中，轻轻摇荡使之混合均匀，然后置于5060红外灯下使溶剂完全挥发，再于100干燥箱内烘约2h，放在干燥器中冷却。 1.3.2 色谱柱的填充 将洗净烘干的玻璃柱一端接小漏斗，另一端塞少许脱脂棉，并包以纱布，经用厚壁玻璃毛细管与真空泵相连，开启真空泵，从漏斗处分次加入已制备好的填充物，并不断用小木棒轻敲柱壁，使填充物均匀、紧密地填满色谱柱。取出脱脂棉，在柱两端塞以经酸处理的玻璃棉。 1.3.3 色谱柱的老化 将填充色谱柱时的入口端与色谱仪的汽化室相接，出口端暂不接检测器，以15ml/min流速通载气，先于150
4、柱温下保持约2h，再逐渐升温到260老化22h，然后将柱出口端与检测器相连。 1.4 色谱操作条件 柱温：235； 检测器温度：260； 汽化室温度：260； 载气（N2）流速：40ml/min；氢气流速：50ml/min； 空气流速：400ml/min； 纸速：5mm/min。 对苄基联苯保留时间：约5min； 哒嗪硫磷保留时间：约8min。 上述色谱条件，系102型色谱仪典型操作参数，根据所用仪器特点，可作适当调整以获最佳效果。 1.4.1 操作步骤 1.4.1.1 内标溶液的配制 称取对苄基联苯0.4g（精确至0.2mg）置于100ml容量瓶中，加无水乙醇溶解，并稀释至页码，2/5GB
5、8199872006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM819900K.htm刻度，摇匀后于冰箱中存放。 1.4.1.2 标准溶液的配制 称取哒嗪硫磷标准品约0.1g（精确至0.2mg）置于10ml容量瓶中，用移液管准确加入5ml内标溶液，用丙酮稀释至刻度，摇匀。 1.4.1.3 样品溶液的配制 称取约含0.1g哒嗪硫磷的原药或其乳油（精确至0.2mg）置于10ml容量瓶中，用移液管准确加入5ml内标溶液，用丙酮稀释至刻度，摇匀，待测。 1.4.1.4 样品测定 在1.4的色谱条件下，待仪器稳定后，先注入标准溶液数针，直至相邻两次哒嗪硫磷和内标物的峰高比基本稳
6、定后，按下列顺序进样分析： a. 标准溶液； b. 样品溶液； c. 样品溶液； d. 标准溶液。 1.4.1.5 计算 用积分仪按适当程序计算哒嗪硫磷的含量。也可从a、d和b、c的色谱图上测得哒嗪硫磷和内标物的峰高，分别求其峰高比之平均值，按式（1）计算哒嗪硫磷的百分含量 X（ m/m）：1.4.2 方法偏差 本方法的平行相对偏差，对哒嗪硫磷原药不得大于1.2，乳油不得大于1.5。 2 薄层-溴化法 方法提要：样品用甲醇溶解，以石油醚和丙酮混合溶剂为展开剂，进行薄层分离，在碘蒸气中显色，取下哒嗪硫磷谱带的硅胶层，用甲醇洗脱，以溴化法测定哒嗪硫磷的含量。 2.1 仪器 （1）式中： b、c两针
7、样品溶液中哒嗪硫磷和内标物峰高比之平均值；a、d两针标准溶液中哒嗪硫磷和内标物峰高比之平均值；ms哒嗪硫磷标准品的称样量，g；mi哒嗪硫磷样品的称样量，g；P哒嗪硫磷标准品的百分含量。页码，3/5GB 8199872006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM819900K.htm 涂布器； 层析缸； 玻璃板：20cm20cm； 移液管：1ml、20ml； 容量瓶：10ml； 碘量瓶：500ml。 2.2 试剂和溶液 硅胶G（层析用）：化学纯，1040 m； 甲醇（GB 68379）：分析纯； 石油醚（HG 3100376）：分析纯； 丙酮（GB 68678）：
8、分析纯； 碘化钾（GB 127277）：分析纯； 硫酸（GB 62577）：分析纯； 溴酸钾（GB 65077）：分析纯； 溴化钾（GB 64977）：分析纯； 硫代硫酸钠（GB 63777）：分析纯； 可溶性淀粉（HG B 309559）：分析纯； 展开剂：石油醚+丙酮=73； 0.15mol/L溴酸钾-溴化钾溶液：称取4.2g溴酸钾、40g溴化钾，溶于1000ml蒸馏水中； 0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液：按GB 60177化学试剂 标准溶液制备方法配制；0.5淀粉指示剂：称取0.5g淀粉加入100ml蒸馏水调匀，微沸2min，冷却。 2.3 测定手续 2.3.1 薄层板的制备 采用湿
9、法在涂布器上涂渍，使每块20cm20cm的板涂约10g硅胶G，平放自然风干后移至烘箱中，在110115活化1h，稍冷，放于干燥器中备用。 2.3.2 层析 称取约含0.16g哒嗪硫磷的样品（精确至0.2mg）置于10ml容量瓶中，用甲醇溶解并稀释页码，4/5GB 8199872006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM819900K.htm至刻度，摇匀。 用移液管吸取上述样品溶液1ml，在活化好的薄层板上，距底边2.5cm，距两侧1.5cm处，将样品点成直线，并用少量甲醇洗涤移液管尖端，置薄层板于约50烘箱中，5min后取出，立于展开剂蒸气已达饱和的层析缸中展
10、开，当展开剂的前沿上升至距原点1314cm时取出，待展开剂挥发后，于碘蒸气中显色，标记出 Rf值约为0.3的哒嗪硫磷谱带，展开图谱如下： a点样原点； b哒嗪硫磷谱带；其他谱带为杂质 待碘挥发后，用刮刀将哒嗪硫磷谱带刮入500ml碘量瓶中，并用甲醇棉球擦洗刮去硅胶的玻璃面，以5ml甲醇洗涤棉球，洗液也并入碘量瓶中。 2.3.3 溴化定量 在500ml碘量瓶中，加入5ml甲醇使其溶解。准确加入20ml溴酸钾-溴化钾溶液，摇匀，再加入14硫酸10ml，立即塞好瓶塞，水封，在室温下溴化30min，加入15碘化钾溶液20ml，摇匀，放置12min ，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加入2ml淀粉指示
11、剂，继续滴至蓝色消失即为终点。 同时在同样操作条件下作空白测定。 2.3.4 计算 样品中哒嗪硫磷百分含量 X（ m/m）按式（2）计算： 2.4 方法偏差 本方法的平行相对偏差，对哒嗪硫磷原药不得大于1.2，乳油不得大于1.5。 X（ V1-V2） c0.04254/（ m/10）100（2）式中： V1空白消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，ml；V2样品消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，ml；c硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/L；0.042541/8哒嗪硫磷毫摩尔质量；m哒嗪硫磷样品的称样量，g。页码，5/5GB 8199872006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM819900K.htm
