1、UDC 662. 613 : 54 3. 08 D 21 gB 中华人民共和国国家标准G B /T 1 5 7 4 - 1 9 9 5 煤灰成分分析方法Analysis of coal ash 1995-0个12发布1995-10甲01实施E革委毛主支才毛虫髦辛弃毒发布中华人民共和国国家标准煤灰成分分析方法Analysis of coal ash 1 主题内容与适用范围本标准规定了煤灰主要成分分析方法。本标准适用于煤灰、焦炭灰及煤否干石灰。2 引用标准GB 4634 煤灰中梆、锅、铁、钙、镜、锺的测定方法原子吸收分光光度法3试剂3.1 所用试剂除特殊规定外均为分析纯。GB/T 1574 -19
2、 9 5 代替GB1574-79 3.2 所用溶液，除指明溶剂的溶液外，均为水溶液。未注明放度的试剂系指浓溶液(如盐酸指相对密度为1.19的浓盐酸，氨水指相对密度为0.88的浓氨水)。3. 3 凡提到的水均指蒸馆水。4 仪器、设备4. 1 马弗炉:带有控温装置，并附有热电偶和高温表，能保持815士100C，炉膛应具有相应的恒温区，炉子后壁上部具有直径2530mm的烟囱，下部具有插入热电偶的小孔，小孔的位置应使热电偶的热接点在炉膛内能保持距炉底2030mm的位置，炉门上应有一通气孔，直径约20mm。4.2 高温马弗炉z带有控温装置，能保持1000士100C。4.3 分析天平:感量0.1mg。4.
3、4 分光光度计z波长范围2001 000 nm，精度士2nmo 4.5 原子吸收分光光度计。4.6 火焰光度计。4. 7 库仑定硫仪。4.8 银增捐:30mL。4.9 移液管:5，10，15，20，25，50，100mL，A级。4. 10 容量瓶:50，100，250，500，1000 mL，A级。4. 11 滴定管:10、25、50mL，A级。5 灰样的制备称取一定量的空气干燥煤样于灰皿中，铺平，使其每平方厘米不超过0.15g，将灰皿送入温度不超过100C的马弗炉(4.1)中，在自然通风和炉门留有15mm左右缝隙的条件下，用30min缓慢升至5OOOC，在此温度下保持30min后，升至815
4、土100C，然后关上炉门在此温度下灼烧2h，取出冷却后，用国家技术监督局1995-01-12批准1995-10-01实施1 GBjT 1574 -19 9 5 玛璐乳钵将煤灰研细到0.1mm。然后，再置于灰皿内，于815士10.C下再灼烧30min.直到其质量变化不超过灰样质量的千分之一为止，即为恒重。取出，放入干燥器中，称样前，应在815士10.C下灼烧30 min 6 二氧化硅、王氧化二铁、二氧化铁、三氧化二铝、氧化钙和氧化镶的半微量分析6. , 试液的制备6. ,. , 试剂6. ,. 1. , 氢氧化纳(GB629):粒状。6. ,. ,. 2盐酸(GB622)。6. ,. 3 95%
5、乙醇(GB679)或无水乙醇(GB678)。6. ,. 1. 4 盐酸(GB622): (1 + 1)溶液。6.1.2 试样溶液的制备z称取灰样0.10士0.01g.精确至0.0002 g.于银增捐(4.8)中，用几滴乙醇(6. 1. 1. 3)润湿。加氢氧化铀(6.1.1.1)2g.盖上盖，放入马弗炉(4.1)中，必须在1-1.5h内将炉温从室温缓慢升至650-700.C.熔融15，._，20mino取出增塌，用水激冷后，擦净增塌外壁，平放于250mL烧杯中，加入约150mL沸水，立即盖上表面皿，待剧烈反应停止后，用极少量盐酸(6.1.1. 4)和热水交替洗净增塌和蜻塌盖，此时溶液体积约18
6、0mL。在不断搅拌下，迅速加入盐酸(6.1.1. 2)20 mL.于电炉上微沸约1min.取下，迅速冷至室温，移入250mL容量瓶(4.10)中，并用水稀释至刻度，摇匀。此溶液定名为A.备用。6. ,. 3 空白溶液的制备，同6.1.2条，只是不加入灰样。此溶液定名为B.备用。6.2 二氧化硅的测定(硅锢蓝分光光度法)6.2. 方法提要在乙醇存在下，于盐酸。(HCl)=0. 1 mol/L)介质中，正硅酸与锢酸生成稳定的硅铝黄，提高酸度至2.0mol/L以上，以抗坏血酸还原硅铝黄为硅锢蓝，采用示差分光光度法测定二氧化硅含量。6.2.2 试剂6.2.2. 95%乙醇(GB679)或无水乙醇(GB
7、678)。6.2.2.2 盐酸(GB622): (1 + 1)溶液。6.2.2.3 盐酸(GB622): (1 +9)溶液。6.2.2.4 盐酸(GB622): (1十11)溶液，贮于聚乙烯瓶中。6.2.2.5 铝酸镀潜液z称取铝酸镀C(NH4)6Mo724 4H2) (GB 657)5 g溶于水中，并用水稀释至100 mL，过滤后，贮于聚乙烯瓶中。6.2.2.6 抗坏血酸溶液z称取抗坏血酸1g溶于水中，并用水稀释至100mL。现用现配。6. 2. 2. 7 二氧化硅标准储备液:准确称取己在1000士10.C下灼烧30min的光谱纯二氧化硅0.5000 g，精确至0.0002g.于已有无水碳酸
8、铀(GB639、优级纯)5g的钳增塌中，混匀，表面再覆盖无水碳酸铀1g.加盖，置高温马弗炉(4.2)中，由室温缓慢升至950-1OOO.C.熔融40min.取出培塌，用蒸锢水激冷后，擦净增塌外壁，平放于250mL塑料杯中，加沸水约100mL浸取，立即盖上表面皿，待剧烈反应停止后，用热水洗净增唱和盖，熔块完全溶解后，冷至室温，移入500mL容量瓶(4.10)中，并用水稀释至刻度，摇匀，立即转入聚乙烯瓶中保存备用。此溶液1mL相当于二氧化硅1mg。也可准确称取光谱纯二氧化硅0.5000 g，精确至0.0002 g.于银增塌(4.8)中，加凡滴乙醇(6.2.2.1)润湿，加氢氧化铀(6.1.1.1)
9、4g，加盖，放入马弗炉(4.。中，由室温缓慢升至650-700.C.熔融15-20min，取出士甘塌，用蒸馆水激冷后，擦净土甘塌外壁，平放于250mL塑料杯中，加沸水约150mL浸取，立即盖上表面皿，待剧烈反应停止后，用热水洗净增桶和盖，熔块完全溶解后，冷至室温，移入500mL容量瓶(4.10)中，并用水稀释至刻度，摇匀，立即转入聚乙烯瓶中保存备用。此溶液1mL相当于二氧化硅1mg。6.2.2.8二氧化硅标准工作液用移液管(4.的吸取第6.2.2.7条的需液25mL，在不断搅拌下放入2 GB/T 1574-1995 内有盐酸.(6.2.2.3)100rnL的400rnL烧杯中，加热煮沸约1rn
10、in，取下立即冷至室温。移入500rnL容量瓶(4.10)中，并用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL相当于二氧化硅0.05rng。6.2.3 工作曲线的绘制6.2.3.1 用移液管(4.的吸取第6.2.2.8条的溶液0，5，10，15，20，25，30rnL分别注入100rnL容量瓶(4.10)中，依次加入盐酸(6.2.2.4)5，4，3，2，1，0，0rnL，加水至27rnL.:1Jn乙醇(6.2.2.1)8rnL，再用刻度吸管加入铝酸镀榕液(6.2.2.5)5rnL，摇匀，在20-30.C下放置20rnin。6.2. 3. 2 加盐酸(6.2.2.2)30rnL，摇匀，放置1-5 rnin，
11、加入抗坏血酸溶液(6.2.2.6)5rnL，摇匀，并用水稀释至刻度，摇匀。放置1h后，在分光光度计上，用1crn的比色皿，选择适当的标准系列溶液作参比，于波长620nrn处，测定其吸光度。6.2. 3. 3 以二氧化硅的质量(rng)为横坐标，累加吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。6.2.4 分析步骤6.2.4.1 用移液管(4.9)吸取5rnL溶液A和5rnL溶液B，分别注入100rnL容量瓶(4.10)中，加乙醇(6.2.2.1)8rnL，水约20rnL，再用刻度吸管加入铝酸锻溶液(6.2.2.5)5rnL，摇匀，在20-30.C下放置20rnin。6.2.4.2 按6.2.3.2条进行操作，
12、所测得的灰样溶液的吸光度扣除空白溶液的吸光度后，在工作曲线上查得相应的二氧化硅的质量。6.2.5 分析结果的表述二氧化硅含量(%)按下式计算:5 X m.;n SiO? =一一_-二zm 式中:mso2一一由工作曲线上查得二氧化硅的质量.rng;m一一分析灰样的质量，g。6.2.6 精密度含量运二6060 重复性1. 00 1. 20 6.3 三氧化二铁和二氧化钦的连续测定(铁铁试剂分光光度法)6.3.1 方法提要. ( 1 ) % 再现性2.00 2.50 在pH二4.7-4.9的条件下，三价铁离子与铁铁试剂生成紫色络合物，以分光光度法测定三氧化二铁。然后加入适量的抗坏血酸，使溶液的紫色消失
13、，四价铁离子与铁铁试剂生成黄色络合物，以分光光度法测定二氧化铁。6.3.2 试剂6. 3. 2. 1 抗坏血酸。6.3.2.2 铁铁试剂溶液:称取钦铁试剂(CsHSS2Na2)2g溶于水，并用水稀释至100rnLo 6.3.2.3.氨水(GB63 1) : (1 +6)溶液。6.3.2.4 盐酸溶液:量取盐酸(GB622)5 rnL，加水稀释至100rnL。6. 3. 2. 5 硫酸溶液z量取硫酸(GB625)5 rnL，缓缓加入水中并稀释至100rnL。6.3.2.6 缓冲溶液(pH=4.7):称取三水乙酸铀(CH3COONa.3H20)(GB 693)68 g或无水乙酸铀(CH3COONa
14、)(GB 694)41 g于400rnL烧杯中，加水榕解，加冰乙酸(GB676) 29 rnL，并用水稀释至1 L。6.3.2.7 三氧化二铁标准储备液g准确称取已在105-11O.C干燥1h的优级纯三氧化二铁1.0000 g , 3 GB/T 1574 -1995 精确至0.0002 g，于400mL烧杯中，加入盐酸(GB622、优级纯)50mL，盖上表面皿，加热潜解后冷却至室温，移入1L容量瓶(4.10)中，并用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL相当于三氧化二铁1mgo 6. 3. 2. 8三氧化二铁标准工作液z用移液管(4.9)吸取10mL第6.3.2.7条的溶液注入100mL容量瓶(4.
15、10)中，以盐酸溶液(6.3.2.4)稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL相当于三氧化二铁0.1mgo 6. 3. 2. 9 二氧化铁标准储备液z准确称取已在1OOOOC下灼烧30min的优级纯二氧化铁0.5000g，精确至0.0002 g，于30mL瓷带塌中，加入焦硫酸御(HG3-921)8 g，置于马弗炉(4.1)中，逐渐升温至8000C，并在此温度下保温30min，使熔融物呈透明状。取出增桐冷却后，放入250mL烧杯中，加入硫酸溶液(6.3.2.5)150mL漫取，待熔融物脱落后，以硫酸溶液(6.3.2.5)洗净增桶，在低温下加热至榕液清澈透明，冷却至室温，移入500mL容量瓶(4.10)中，
16、并用硫酸溶液(6.3.2.5)稀释至刻度，摇匀。此溶液1 mL相当于二氧化铁1mg。6.3.2.10 二氧化铁标准工作液:用移液管(4.9)吸取10mL第6.3.2.9条的溶液注入100mL容量瓶(4.10)中，以硫酸溶液(6.3.2.5)稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL相当于二氧化铁O.lmg。6.3.2.11 刚果红试纸。6.3.3 工作曲线的绘制6. 3. 3. 1 用10mL滴定管(4.11)取第6.3.2.8条的溶液和第6.3.2.10条的溶液0，2, 4 , 6 , 8 , 10 mL , 分别注入50mL容量瓶(4.10)中，用少量水冲洗瓶颈，加入铁铁试剂溶液(6.3.2.2)10
17、mL，摇匀。滴加氨水(6.3.2.3)至溶液恰呈红色，加入缓冲溶液(6.3.2.6)5mL，用水稀释至刻度，摇匀。放置1h后，在分光光度计上，用1cm的比色皿，以标准空白潜液作参比，于波长570nm处，测定其吸光度。6. 3. 3. 2 测完二氧化二铁后的试液中，加入少量抗坏血酸(6.3.2.1)并摇动，直至溶液的紫色消失呈现黄色为止。放置片刻，在分光光度计上，用1cm的比色皿，以标准空白溶液作参比，于波长420nm处，测定其吸光度。6.3.3.3 以三氧化二铁和二氧化钦的质量(mg)为横坐标，吸光度为纵坐标，分别绘制三氧化二铁和二氧化铁的工作曲线。6.3.4 分析步骤用移液管(4.9)吸取5
18、mL溶液A和5mL溶液B，分别注入50mL容量瓶(4.10)中，加入铁铁试剂溶液(6.3.2.2)10mL，摇匀。滴加氨水(6.3.2.3)至溶液恰呈红色(如铁含量很低，可加入小块刚果红试纸，滴加氨水(6.3.2.3)至试纸变为红色)，加入缓冲溶液(6.3.2;6)5 mL，用水稀释至刻度，摇匀，放置1h后，在分光光度计上，用1cm的比色皿，以标准空白溶液作参比，于波长570nm处，测定其吸光度。再按第6.3.3.2条进行操作。所测得的灰样溶液的吸光度扣除空白溶液的吸光度后，在工作曲线上查得相应的三氧化二铁和二氧化铁的质量。6.3.5 分析结果的表述6.3.5.1 三氧化二铁含量(%)按下式计
19、算:式中:mF阮C2千2乒P3m一分析灰样的质量，咆g。5 X m.,_ r. Fe203 =一-之二m 6.3.5.2 二氧化铁含量(%)按下式计算:5 X m T ;() TiO. =一-一一.二m 式中:mTiO，一一由工作曲线上查得二氧化钦的质量，mg;m一一分析灰样的质量，g。6. 3. 6 精密度6.3.6.1 三氧化二铁测定的精密度4 ( 2 ) ( 3 ) 含量,;(5 510 10 6. 3. 6. 2 二氧化铁测定的精密度含量,;(1 1 GB/T 1 574 -1 995 重复性0.30 0.40 O. 60 重复性0.15 0.20 6.4 三氧化二铝的测定(氟盐取代E
20、DTA容量法)6.4.1 方法提要% 再现性0.60 0.80 1. 20 % 再现性0.20 0.30 于弱酸性榕液中，加入过量EDTA溶液，使与铁、铝、铁等离子络合.在pH=S.9的条件下，以二甲酣橙为指示剂，用辞盐回滴剩余的EDTA溶液，然后，用乙酸怦标准溶液滴定。6.4.2 试剂6.4.2. EDTA榕液z称取EDTA(CIOH14N20sNaz.2H20)(GB 1401)1. 1 g榕于水中，并用水稀释至100 mLo 6.4.2.2 缓冲溶液(pH=5.9):称取三水乙酸铀(CH3COONa 3H20) (GB 693)200 g或无水乙酸铀(CH3COONa)120. 6 g溶
21、于水中，加冰乙酸(GB676)6.0 mL，并用水稀释至1L。6.4.2.3 乙酸铮溶液z称取乙酸辞Zn(CH3COO)2.2HzO20 0.80 1. 50 6.5 氧化钙的测定CEGTA容量法)6.5.1 方法提要在适当稀释的溶液中，以三乙醇胶掩蔽铁、铝、铁和锤等，在pH二三12.5的条件下，以钙黄绿素一百里酷歌为指示剂，用EGTA标准溶液滴定。6.5.2 试剂6.5.2.1 氢氧化饵溶液:称取氢氧化愣25g溶于水中并用水稀释至100mL，贮于聚乙烯瓶中。6.5.2.2 三乙醇胶:(1十的溶液。6.5.2.3 氧化钙标准工作液:准确称取预先在1200C干燥2h的优级纯碳酸钙0.8924 g
22、，精确至0.0002 g，于250rnL烧杯中，用水润湿，盖上表面皿，沿杯口慢慢滴加(1+1)盐酸(GB622、优级纯)5 mL.待榕解完毕，煮沸驱尽二氧化碳，用水冲洗表面皿和杯壁，取下冷却，移入1L容量瓶(4.10)中，并用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL相当于氧化钙0.5mg。6.5.2.4 EGTA标准溶液:c (C14H24N2010) =0. 005 mol/L 称取EGTA1.9 g，溶于10mL氢氧化纳溶液(c(NaOH) = 1 mol/L丁中，移入1L容量瓶(4.10)中，并用水稀释至刻度，摇匀，标定方法如下:用移液管(4.9)吸取10mL第6.5.2.3条的溶液于200mL
23、烧杯中，加水约75mL、三乙醇股溶液(6.5.2.2)5 mL、氢氧化饵溶液(6.5.2.1)10mL、钙黄绿素一百里酷!;混合指示剂(6.5.2.5)少许，每加一种试剂，均应搅匀，于黑色底板上，立即用EGTA标准榕液(6.5.2.4)滴定至绿色荧光完全消失，即为终点，同时作空白试验。EGTA标准溶液对氧化钙的滴定度TCao，按下式计算:10 X c =一一一一一. . . . ( 6 ) Cao -V 1 V 2 6 GB/T 1574-1995 式中:C一一氧化钙标准工作液的浓度，mg/mL;V1一一标定时所耗EGTA标准溶液的体秧，mL;V2一一空白测定时所耗EGTA标准溶攘的体积，mL
24、。6.5.2.5 钙黄绿素一百里酣歌混合指示剂z称取钙直绿素(C3oH24N2Na2013)O. 20 g和百里酣歌(HGB 3385)0.16 g，与预先在110C干燥的氯化饵(GB6il6)lO g研磨均匀，装入磨口瓶中，存放于干燥器内。6.5.3 分析步骤用移液管(4.9)吸取25mL溶液A和25mL溶液B分别注入200mL烧杯中，11.1水约50mL，再按第6.5.2.4条中的标定方法进行操作。6.5.4 分析结果的表述氧化钙含量(%)按下式计算:Teao X (V3 - V4) CaO = - uov ,. 每m 式中:Teao一-EGTA标准溶液对氧化钙的滴定度，mg/mL;V3一
25、一试液所耗EGTA标准溶液的体积，mL;V4一一空白溶液所耗EGTA标准溶液的体积，mL;m一一分析灰样的质量，g。6.5.5 精密度含量运二55-10 10 6.6 氧化键的测定(EDTA)容量法6.6.1 方法提要重复性0.30 0.40 0.60 ( 7 ) % 再现性0.60 0.80 1. 20 在适当稀释的溶液中，以三乙醇股和酒石酸梆锅掩蔽铁、铝、铁和健等，以EGTA掩蔽钙，在pH注10的溶液中，以酸性铝蓝K-荼酣绿B为指示剂，以EDTA标准溶液滴定。6.6.2 试剂6.6.2. 洒石酸梆铀洛液z称取酒石酸饵铀(GB1288)5 g溶于水，并用水稀释至100mL。6.6.2.2 三
26、乙醇胶:0+4)榕液。6.6.2.3 氨水(GB631) : 0 + 1)溶液。6.6.2.4 氧化镜标准工作液z准确称取预先在800C灼烧过1h的光谱纯氧化续0.5000 g，精确至0.0002 g，于200mL烧杯中，加水20mL，O+1)盐酸(GB622)10 mL，溶解完全后，移入1L容量瓶(4.10)中，并用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL相当于氧化镜0.5mgo 6.6.2.5 EDTA标准溶液:c (CloH14N20sNa2 2H20) =0.004 mol/L 称取EDTA(GB1401)1. 5 g于200mL烧杯中，用水潜解，加数粒固体氢氧化铀(GB629)调节溶液pH值
27、至5左右，移入1L容量瓶(4.10)中，并用水稀释至刻度，摇匀。标定方法如下z用移液管(4.9)吸取10mL第6.6.2.4条的溶液于200mL烧杯中，加盐酸(GB622) c (HCl) = 1 mol/LJ20 mL，加水约50mL，酒石酸饵锅溶液(6.6.2.1)5mL、三乙醇股溶液(6.6.2.2)5mL，氨水!(6.6.2.3)15 mL，加酸性错蓝K-荼酣绿B据合指示剂(6.6.2.6)少许或加液体棍合指示剂数滴，立即用EDTA标准溶液(6.6.2.5)滴定，近终点时应缓慢滴定至纯蓝色，同时做空白试验。EDTA标准溶液对氧化镜的滴定度TMgO，按下式计算:7 GB/T 1574一-
28、1995T.o = O X: MgO一有V2( 8 ) 式中:C一一氧化镜标准工作液的浓度，mg/mL;Vj一一标定时所耗EDTA标准榕液的体积，mL;172-一空白测店时所耗EDTA标准溶液的体积，mL。6.6.2.6 酸性铭蓝K荼酣绿B11昆合指示剂z称取酸性错蓝K(HG10-1282)0.50 g和荼酣绿Bl.25 g , 与预先在约1100C干燥的氯化饵(GB646)10 g，研磨均匀，装入磨口瓶中，存放于干燥器中。或分别配成水溶液，即称取酸性错蓝KO.04 g和荼盼绿BO.08 g分别溶于20mL水中，使用前应先经试验确定其合适的混合比低。酸性锚蓝K不稳定，需现用现配。6.6.3 分
29、析步骤用移液管(4.9)吸取J1iI.洛吸A和25mL溶液B，分别注入200mL烧杯中，加水约50mL.j洒石酸饵锅溶液(6.6.2.1)5mL，三乙醇胶溶于议6.6.2.2)5mL、氨水(6.6.2.3)15mL，加入相应滴定钙时所消耗的EGTA.并过量O.lO.2 mL，充分提拌，加酸性铭蓝K-茶酷绿B混合指示剂(6.6.2.6)少许或加液体混合指示剂数滴立即以EDTA标准溶掖(6.6.2.5)滴定，近终点时应缓慢滴定至纯蓝色。6.6.4 分析结果的表述氧化镜含量(%)按F式计算:Mg(J X (V3 - V4) MgO=-m . . ( 9 ) 式中:TMgO一-EDTA标准溶掖对氧化镜
30、的滴;二度，mg/mL;V3一一试液所耗EDTA标准溶液的体现，mL;V4一一空白溶液所耗EDTA标准溶液H甘体积，时-; m一一分析灰样的质量，g6.6.5 精密度含量重复性2 0.30 2 0.40 7 二氧化硅、三氧化二铁、三氧化二铝、氧化钙、氧化镶和二氧化铁的常量分析7.1 二氧化硅的测定(动物肢凝聚质量法)7. 1. 1 方法提要% 再现性0.60 0.80 灰样加氢氧化铀熔融，沸水提取，盐酸酸化，蒸发至干。于盐酸介质中用动物胶凝聚硅酸，沉淀过滤，灼烧，称重。7.1.2 试剂7.1.2.1 氢氧化纳(GB629):粒状。7.1.2.2 盐酸(GB622)。7.2.3 95%乙醇(GB
31、679)或无水乙醇(GB678)。7.1.2.4 盐酸(GB622): (1十1)溶液。7. 1. 2. 5 盐酸(GB622): (1 +3)溶液。7.1.2.6 盐酸溶液:量取盐酸(GB622)2 mL加水稀释至100mL。7.1.2.7 动物胶水溶液:称取动物胶1g溶于100mL、70800C的水中。现用现配。7. ,. 3 分析步骤8 GB/T 1574-1995 7.1.3.1 称取灰样O.50士0.02g，精确至0.0002g，于银培捐(4.的中，用几滴乙醇(7.1.2. 3)润湿，加氢氧化锅(7.1.2. 1)4 g，盖上盖，放入马弗炉(4.1)中，必须在11.5 h内将炉温从室
32、温缓慢升至6507000C，熔融1520mino取出增塌，用水激冷后，擦净增塌外壁，平放于250mL烧杯中，加1mL乙醇(7.1.2.3)和适量的沸水，立即盖上表面皿，待剧烈反应停止后，用少量盐酸(7.1.2. 4)和热水交替洗净增塌和增捐盖。再加盐酸(7.1.2. 2)20 mL，搅匀。7. 1. 3. 2 将烧杯置于电热板上，缓慢蒸干(带黄色盐粒)。取下，稍冷，加盐酸(7.1.2. 2)20 mL.盖上表面皿，热至约800C。加70800C的动物胶溶液(7.1.2. 7)10 mL，剧烈搅拌1min，保温10min。取下，稍冷，加热水约50mL，搅拌，使盐类完全溶解。用中速定量滤纸过滤于2
33、50mL容量瓶(4.10)中。将沉淀先用盐酸(7.1.2. 5)洗涤45次，再用带橡皮头的玻璃棒以热盐酸(7.1. 2. 6)擦净杯壁和玻璃棒，并洗涤沉淀35次，再用热水洗10次左右。7.1.3.3 将滤纸和沉淀移入已恒重的瓷增揭中，先在低温下灰化滤纸，然后于1000士20C的高温马弗炉(4.2)内灼烧1h，取出稍冷，放入干燥器内，冷至室温，称重。7. 1. 3. 4 将7.1.3.2条的滤液，冷至室温，并用水稀释至刻度，摇匀，此溶液名为溶液C，以作测定其它各项目之用。7. 1. 4 空白溶液的制备z同7.1.3条，只是不加灰样。此溶液名为溶液D。7.1.5 分析结果的表述二氧化硅含量(%)按
34、下式计算:SiO. =坐L二m2X 100 . . ( 10 ) m 式中:ml一一二氧化硅的质量，g;m2一一空白测定时二氧化硅的质量，g;m一一分析灰样的质量，g。7. 1. 6 精密度% 量-m一含一/与一重复性再现性0.50 0.80 0.60 1. 00 7.2 三氧化二铁和三氧化二铝的连续测定(EDTA容量法)7.2.1 方法提要在pH=1.82. 0的条件下，以磺基水杨酸为指示剂，用EDTA标准溶液滴定。然后加入过量的EDTA，使与铝、铁等络合，在pH=5.9的条件下，以二甲酣橙为指示剂，以铸盐回滴剩余的EDTA，再加入氟盐置换出与铝、铁络合的EDTA，然后再用乙酸铸标准溶液滴定
35、。7.2.2 试剂7.2.2.1 氨水(GB631): (1 +1)榕液。7.2.2.2 盐酸(GB622): c (HCl) =2 mol/L。7.2.2.3 EDTA溶液z称取EDTA(CI0H14N208Na2.2H20)(GB 1401)1. 1 g溶于水中，并用水稀释至100 mL。7.2.2.4 缓冲溶液(pH=5.9):称取三水乙酸铀(CH3COONa 3H20) (GB 693)200 g或无水乙酸铀(CH3COONa) 120. 6 g溶于水中，加冰乙酸(GB676)6.0 mL.并用水稀释至1L。7.2.2.5 乙酸悻榕液z称取乙酸辞CZn(CH3COO)2.2H20J (
36、HG3一1098)2g溶于水中，并用水稀释至100 mL。7.2.2.6 氟化拥溶液:称取氟化饵(KF.2H20)(GB 1271)10 g榕于水中，并用水稀释至100mL.贮于9 GB/T 1 574 -1 995 聚乙烯瓶中。7.2.2.7 冰乙酸(GB676): (1 +3)榕液。7.2.2.8 三氧化工铁标准工作液z准确称取已在1051100C干燥1h的优级纯三氧化工铁1.000 0 g. 精确至0.0002g.于400mL烧杯中，加入盐酸(GB622、优级纯)50mL.盖上表面皿，加热溶解后冷却至室温，移入1L容量瓶(4.10)中，并用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL相当于三氧化二铁
37、1mg。7.2.2.9 EDTA标准溶液:C (CjoHI4N208Na2 2HzO)=0. 004 mol/L。称取EDTA(GB1401) 1. 5 g于200mL烧杯中，用水溶解，加数粒固体氢氧化铀(GB629)调节溶液pH值至5左右，移入1L容量瓶(4.10)中，并用水稀释至刻度，摇匀。标定方法如下:用移液管(4.9)吸取10mL第7.2.2.8条的溶液于300mL烧杯中，加水稀释至约100mL.加磺基水杨酸指示剂(7.2.2.12)0.5mL.滴加氨水(7.2. 2. 1)至溶液由紫色恰变为黄色，再加入盐酸(7.2.2.2)调节溶液pH值至1.82. O(用精密pH试纸检验)。将溶液
38、加热至约70C.取下，立即以EDTA标准溶液滴定至亮黄色，(铁低时为无色，终点时温度应在600C左右)0EDTA标准溶液对三氧化二铁的滴定度TFe203按下式计算:T 5-10 0.40 0.80 10 0.50 1. 00 7.2.5.2 三氧化二铝测定的精密度% 含蠢重复性再现性n-nu /电一0.40 0.80 O. 50 1. 00 7.3 氧化钙的测定(EDTA容量法)7.3.1 方法提要以三乙醇胶掩蔽铁、铝、铁、锺等离子，在pH注12.5的条件下，以钙黄绿素一百里酣歌为指示剂，用EDTA标准溶液滴定。7. 3. 2 试剂7. 3. 2. 1 氢氧化饵溶液:称取氢氧化饵25g溶于水中
39、，并用水稀释至100mL，贮于聚乙烯瓶中。7.3.2.2 三乙醇胶:( +4)溶液。7. 3. 2. 3 氧化钙标准工作液:准确称取预先在120C干燥2h的优级纯碳酸钙0.8924 g，精确至0.000 2 g，于250mL烧杯中，用水润湿，盖上表面皿，沿杯口慢慢滴加(1+1)盐酸(GB622、优级纯)5mL，待溶解完毕，煮沸驱尽二氧化碳，用水冲洗表面皿和杯壁，取下冷却，移入1L容量瓶(4.10)中，并用水稀择至刻度，摇匀。此溶液1mL相当于氧化钙0.5mgo 7.3.2.4 EDTA标准溶液:C (CloH14N208Na2 2H20)=0. 004 mol/L l GB/T 1574 -1
40、995 称取EDTA(GB1401) 1. 5 g于200mL烧杯中，用水溶解，加数粒固体氢氧化销(GB629)调节溶液pH值至5左右，移入1L容量瓶(4.10)中，并用水稀释至刻度，摇匀。标定方法如下:用移液管(4.的吸取15mL第7.3.2.3条的溶液于250mL烧杯中，加水稀释至约100mL，加三乙醇胶溶液(7.3.2.2)2mL、氢氧化饵溶液(7.3.2.1)10mL、钙黄绿素一百里酣歌混合指示剂(7.3.2.5)少许，每加一种试剂，均应搅匀，于黑色底板上，立即用EDTA标准溶液(7.3.2.4)滴定至绿色荧光完全消失，即为终点，同时作空白试验。EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度Tc_.
41、o.按下式计算:Tr.ro = 立三LCao - Vj - V2 式中:C一一氧化钙标准工作液的改度，mg/mL;V一一标定时所耗EDTA标准溶液的体积.mL;V2一-空白测定时所耗ED!A标准溶液的体积.mL。 ( 15 ) 7.3.2.5 钙黄绿素而百里盼歌渥合指示剂:称取钙黄绿素(C3oHz.NzNazOj3)0.20 g和百里酣歌0.16g. 与预先在约1l00C干燥过的氯化饵(GB646)10 g.研磨均匀，装入磨口瓶中，存放于干燥器中。7. 3. 3 分析步骤用移液管(4.9)吸取10mL溶液C和10mL溶液D.分别注入250mL烧杯中，加水稀释至约100 mL。再按第7.3.2.
42、4条中的标定方法进行操作。7.3.4 分析结果的表述氧化钙含量(%)按下式计算:2.5 X T Cao X (V3 - V.) CaO = m 式中:TCao一-EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度，mg/mL;V3一一试液所耗EDTA标准溶液的体积，mL;只一一空白测定时所耗EDTA标准溶液的体积.mL;m一一分析灰样的质量.g。7.3.5 精密度含量三二5510 10 7.4 氧化键的测定(EDTA容量法)7.4.1 方法提要重复性O. 20 0.30 0.40 . ( 16 ) % 再现性0.50 0.60 0.80 以三乙醇胶、铜试剂掩蔽铁、铝、铁及微量的铅、锺等，在pH注10的氨性溶液中
43、以酸性铅蓝K-荼酷绿B为指示剂，以EDTA标准溶液滴定钙、镜合量。7.4.2 试剂7.4.2.1 三乙醇胶:(1+的需液。7.4.2.2 氨水(GB631): (1 + 1)溶液。7.4.2.3 二乙基二硫代氨基甲酸锅(简称铜试剂)榕液:称取铜试剂(HG3-962)2.5g溶于水中，加氨水(7.4.2.2)5滴，用水稀释至50mL，以快速滤纸过滤后，贮于棕色瓶中。7.4.2.4 酒石酸饵铀溶液:称取酒石酸饵铀(GB1288)10 g溶于水中，并用水稀释至100mL。7.4.2.5 EDTA标准溶液z同第7.3.2.4条的EDTA标准溶液，其对氧化镜的滴定度TMgO按下式换算z12 GB/T 1
44、574-1995 TMgO = 0.7187 X T c.,o . . . . . ( 17 ) 式中:Tc.，o一-EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度，mg/mL;0.718 7一一由氧化钙换算成氧化镜的因数。7.4.2.6 酸性铭蓝K-荼酷绿B混合指示剂:称取酸性错蓝KO.50 g和茶勘绿B1.25 g与预先在约110C干燥过的氯化挥(GB646)10 g，研磨均匀，装入磨口瓶中，存放于干燥器中。或分别配成水溶液，即称取酸性铅蓝KO.04 g和荼酣绿BO.08 g分别溶于20mL水中，使用前应先经试验确定其合适的混合比例。酸性错蓝K水溶液不稳定，需现用现配。7.4.3 分析步骤用移液管(4.
45、9)吸取10mL溶液C和10mL溶液D分别注入250mL烧杯中，用水稀释至约100 mL，加三乙醇胶(7.4.2.1)10mL(若二氧化铁大于4%，可先加酒石酸饵铀榕液(7.4.2.4)5mL)、氨水(7.4.2.2)10mL和铜试剂(7.4.2.3)1滴(每加入一种试剂均应搅匀)，再滴加稍少于滴钙时所耗EDTA标准溶液(7.3.2.4)的量，然后加酸性铅蓝K-荼酣绿B混合指示剂(7.4.2.6)少许，继续用EDTA标准溶液(7.3.2.4)滴定，近终点时，应缓慢滴定至纯蓝色。7.4.4 分析结果的表述氧化镜含量(%)按下式计算z2. 5 X T MoO X (V j - V z) MgO =
46、 . v . - M gtJ , ,. 1 l. . . ( 18 ) m 式中:TMgO一-EDTA标准溶液对氧化镜的滴定度，mg/mL;Vj一一试液所耗EDTA标准溶液的体积，mL;Vz一一滴定氧化钙时所耗EDTA标准溶液的体积，mL;m一一分析灰样的质量，g。7.4.5 精密度含量主二22 7.5 二氧化铁的测定(过氧化氢分光光度法)7.5. 1 方法提要重复性0.30 0.40 % 再现性0.60 0.80 在硫酸介质中，以磷酸掩蔽铁离子，铁与过氧化氢形成过铁酸黄色络合物，以分光光度法进行测定。7.5.2 试剂7.5.2.1 磷酸(GB1282) : (1十1)溶液。7.5.2.2 硫
47、酸(GB625): (1 +1)溶液。7.5.2.3 过氧化氢榕液:量取过氧化氢(HG3一1082)10mL，以水稀释至100mL，贮于聚乙烯瓶中。7.5.2.4 硫酸溶液:量取硫酸(GB625月mL，缓慢加入水中，并用水稀释至100mLo 7.5.2.5 二氧化铁标准工作液z准确称取已在1000 OC下灼烧30min的优级纯二氧化铁0.1000g，精确至0.0002 g，于30mL瓷增揭中，加入焦硫酸挥(HG3-921)8g，置于马弗炉(4.1)中，逐渐升温室800C，并在此温度下保温30min，使熔融物呈透明状。取出增塌冷却后，放入250mL烧杯中，加入硫酸溶液(7.5.2.4)150mL
48、浸取，待熔融物脱落后，以硫酸溶液(7.5.2.4)洗净增桶，在低温下加热至溶液清澈透明，冷却至室温，移入至1L容量瓶(4.10)中，并用硫酸溶液(7.5.2.4)稀释至刻度，摇匀，此溶液1 mL相当于二氧化铁0.1mg。7.5.3 工作曲线的绘制7.5.3.1 用10mL滴定管(4.11)，取第7.5. 2. 5条的溶液0，2，4，6，8mL，分别注入50mL容量瓶13 GB/T 1574 -19 9 5 (4.10)中，用水稀释至约40mL，加入磷酸(7.5.2.1)2mL、硫酸(7.5.2.2)5mL(若出现混浊，可于水浴上加热澄清，冷却)，再加过氧化氢溶液(7.5.2.3)3mL，用水稀释至刻度，摇匀。7.5.3.2 放置30min后，在分光光度计上，用3cm的比色皿，以标准空白溶液作参比，于波长430nm 处，测定其吸光度。7.5.3.3 以二氧化钦的质量(mg)为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。7.5.4 分析步骤用移液管(4.9)吸取10mL溶被C和10mL溶液D分别注入50mL容量瓶(4.10)中。再按第7.5.3.1条和第7.5.3.2条进行操作。所测得的灰样溶液的吸光度扣除空白溶液的吸光度后，在工作曲线上查得相应的二氧化铁的质量。7.5.5 分析结果的表述二氧化铁含量(%)按下式计算:2.5 X mn TiO? =2 m
