1、ICS 67250C 53 园目中华人民共$-g国国家标准GBT 23296112009食品接触材料塑料中环氧乙烷和环氧丙烷含量的测定气相色谱法Food contact materials-Determination of ethylene oxide and propylene oxide in plastics-Gas chromatography2009-03-3 1发布 2009-090 1实施宰瞀髁鬻瓣警糌瞥鐾发布中国国家标准化管理委员会仪1”前 言GBT 23296”一2009本标准参照欧盟技术规范cENTs 1313022：2005食品接触材料及其制品 塑料中受限物质第22部分：
2、塑料中环氧乙烷和环氧丙烷的测定(英文版)制定。本标准的附录A为资料性附录。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出。本标准由全国进出口食品安全检测标准化技术委员会(SACTC 445)归口。本标准起草单位：中华人民共和国湖北出入境检验检疫局、中国检验检疫科学研究院、国家环保产品质量监督检验中心。本标准主要起草人：郭坚、凌约涛、陈志锋、胡正群、李挥、张岩、胡德聪、崔海容、杨顺风、叶诚、邹先梅、陈曹祺、徐新生。CnT 23296112009食品接触材料塑料中环氧乙烷和环氧丙烷含量的测定气相色谱法1范围本标准规定了塑料中环氧乙烷和环氧丙烷单体含量的测定方法。本标准适用于塑料中环氧乙烷和环氧丙烷单体含量
3、的测定。塑料中环氧乙烷和环氧丙烷单体的测定低限均为02 mgkg。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBT 6682分析实验室用水规格和试验方法(GBT 6682-2008，ISO 3696：1987，MOD)GBT 232961食品接触材料塑料中受限物质 塑料中物质向食品及食品模拟物特定迁移试验和含量测定方法以及食品模拟物暴露条件选择的指南3原理塑料中环氧乙烷
4、或环氧丙烷经N，N一二甲基乙酰胺(DMAC)提取后，采用顶空进样，在色谱柱中环氧乙烷或环氧丙烷与内标物乙醚及其他组分分离，用氢火焰离子化检测器检测。按标准加入法绘制标准曲线，以内标法定量。4试剂与材料除另有规定外，水为GBT 6682规定的一级水，试剂均为分析纯。41 环氧乙烷标准品：纯度大于99。42环氧丙烷标准品：纯度大于99。43 乙醚标准品：纯度大于995，色谱图上与环氧乙烷或环氧丙烷有相同保留时间的杂质峰面积不得超过1。44 N，N_二甲基乙酰胺(DMAC)：纯度大于999，色谱图上与环氧乙烷或环氧丙烷有相同保留时间的杂质峰面积不得超过1。45环氧乙烷标准储备液(2mgmL6mgmL
5、)：量取50mLDMAc(44)于50mL样品瓶(53)中，称量(精确至0000 1 g)。往样品瓶内加入01 go3 g环氧乙烷(41)，立即密封，充分混匀后称量(精确至0000 1 g)。计算环氧乙烷标准储备液的实际浓度。溶液应于4避光密封储存，有效期为2个月。46环氧丙烷标准储备液(1 mgmL)：称取50 mg(精确至0000 1 g)环氧丙烷(42)于预先盛有30 mLDMAC的50 mL容量瓶中，用DMAC定容。计算环氧丙烷标准储备液的实际浓度。溶液储存条件同45。47环氧乙烷标准中间溶液(0 tzgmL40,ugmL)：分别量取8 mL DMAC于6个10 mL容量瓶中，再分别用
6、微量注射器(52)加入一定量的环氧乙烷标准储备液(45)，用DMAC定容。环氧乙烷标准储1GBT 23296112009备液的加入量需要根据其实际浓度计算而确定，依据实际加入量计算环氧乙烷标准中间溶液的实际浓度，其浓度应分别为0 tLgmL、4 tLgmL、10 pgmL、20 ttgmL、30 pgmL、40 tLgmL。溶液储存条件同45。48环氧丙烷标准中间溶液(0tLgmL40tLgmL)：分别量取8mLDMAC至6个10mL容量瓶中。用微量注射器分别移人0 gL、40 pL、100 pL、200 pL、300 pL和400 pL环氧丙烷标准储备液(46)，用DMAC定容。环氧丙烷标准
7、中间溶液的浓度分别为0 tLgmL、40 ttgmL、100 t-gmL、200 ttgmL、300 tlgmL、400 ttgmL。溶液储存条件同45。49乙醚内标储备液(1 mgmL)：称取005 g(精确至0000 1 g)乙醚(43)于预先盛有30 mLDMAC的50mL容量瓶中，用DMAC定容。溶液储存条件同45。410乙醚内标中间溶液(30 tLgmL)：移取300 pL乙醚的内标储备液(49)于预先盛有9 mL DMAC的10mL容量瓶中，用DMAC定容。溶液储存条件同45。4”氮气：纯度大于或等于99999。5仪器与设备51气相色谱仪：配备氢火焰离子化检测器和顶空自动进样器。5
8、2微量注射器：10 pL、50肛L、1 000 tLL。53样品瓶：50 mL，配备铝盖和丁基橡胶或硅树脂橡胶隔垫，隔垫接触样品一面应涂有聚四氟乙烯。54顶空瓶：20 mL，配备铝盖和丁基橡胶或硅树脂橡胶隔垫，隔垫接触样品一面应涂有聚四氟乙烯。55分析天平：感量0000 1 g、001 g。6试液的制备61样品制备试验样品按GBT 232961的要求制备。可溶于DMAC的试样直接称量，不溶于DMAC的试样先切成条状后再称量。62试样溶液的制备称取0200 g士O005 g试样(61)于顶空瓶(54)中，移取1_00mLDMAC于顶空瓶中，用隔垫和铝盖密封。用微量注射器加入10 pL的乙醚内标中
9、间溶液(410)。对于可溶于DMAC的试样，需要轻微振荡顶空瓶直至试样溶解；对于不溶于DMAC的试样，需要轻微振荡顶空瓶4 h。每份试液至少做两个平行。63空白溶液的制备移取50 mL DMAC于20 mL的顶空瓶中，用隔垫和铝盖密封。64标准工作溶液的制备采用标准加入法配制标准工作溶液。按62所述方法，在“对于可溶于DMAC轻微振荡顶空瓶4 h”操作步骤之前，用微量注射器加入lO pL环氧乙烷标准中间溶液(47)或10 pL环氧丙烷标准中间溶液(48)，配制标准工作溶液。添加到试样中环氧乙烷或环氧丙烷的标准工作溶液浓度分别为0 mgkg、02 mgkg、05 mgkg、10 mgkg、l_5
10、 mgkg、20 mgkg，内标乙醚含量为15 mgkg。每份标准工作溶液至少做两个平行。注；标准工作溶液浓度由添加到试样中环氧乙烷或环氧丙烷总量除以试样的质量得到，单位为“ragkg”。7测定71色谱参考条件711 色谱柱：(苯乙烯)一二乙烯苯聚合体多孔层开管PLOT柱，30 nl032 ram(内径)20 g-m，或相当者。2GBT 232961 12009712顶空进样器条件：a) 样品平衡时间：可溶于DMAC的样品为30 rain，不溶于DMAC的样品为60 min。b)顶空瓶温度：100。c)传输线温度：110。d)加压平衡时间：05 min。e)进样时间：12 S。713气相色谱条
11、件：a)检测器温度：240。b)柱温箱：50下恒温10 rain，以10min升至100并恒温15 rain，以20rain升至220并恒温10min。c)载气：氮气。d)载气流速：57 mLmin。e)人口压力：180 kPa。f)氢气流速：30 mLmin。g)空气流速：400 mLmin。72标准曲线绘制及试液的测定按照71所列测定条件，将标准工作溶液(64)依次进样测量。以添加到试样中环氧乙烷或环氧丙烷的浓度为横坐标(x轴)，单位以“mgkg”表示，以环氧乙烷乙醚峰面积比或环氧丙烷乙醚峰面积比值为纵坐标(Y轴)，绘制标准曲线，如图1。根据标准加入法的原理，试液不需再单独进行测定，试样中
12、环氧乙烷或环氧丙烷含量可由81和82计算得出。标准溶液色谱图参见附录A。YTjX轴添加到样品中环氧乙烷或环氧丙烷的浓度(mgkg)；Y轴峰面积比；T从试样中得到的峰面积比。图1标准曲线GBT 23296”一20098结果计算81图表测定法根据外延法，将图1中标准曲线回延至X轴，其在x轴上的截距Z的绝对值与试样中环氧乙烷或环氧丙烷的浓度值相等，从标准曲线图上可直接读取试样中环氧乙烷或环氧丙烷的含量，单位为毫克每千克(mgkg)。82回归参数计算法按式(1)计算标准曲线的回归参数：Y一口z+b (1)式中：y环氧乙烷乙醚峰面积比或环氧丙烷乙醚峰面积比值；n回归曲线的斜率；z添加到试样中环氧乙烷或环
13、氧丙烷的浓度，单位为毫克每千克(mgkg)；6回归曲线的截距。标准曲线的相关系数应不小于0996。根据回归参量a、b，试样中残留的环氧乙烷或环氧丙烷的浓度c，按式(2)计算：bC一一式中：c试样中残留环氧乙烷或环氧丙烷的含量，单位为毫克每千克(mgkg)；6回归曲线的截距；。回归曲线的斜率。以上两个方法得到试样中环氧乙烷或环氧丙烷的含量，单位为毫克每千克(mgkg)，计算结果保留2位有效数字。9重复性在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过lo。l环氧乙烷2一一乙醚。1环氧丙烷2乙醚。附录A(资料性附录)塑料中环氧乙烷和环氧丙烷标准色谱图GBT 232961 12009lO 20图A1环氧乙烷标准色谱图o 10图A2环氧丙烷标准色谱图A蚰蚰
