1、中华人民共和国国家标准煤中锚的测定方法Determina会ionof g田maniumin coals 本怀准适用于褐煤、烟煤、无烟煤中绪的测定。l 蒸馆分离苯药丽比色法术j法用作仲裁法。UDC 662. 66 543 . 06 546. 289 GB 8 2 0 7 8 7 /j i.去曹雪白：将分析煤祥灰化后用硝酸、磷酸、氢氟酸混合酸分解，然后制成6mol/L盐酸溶液，进行注简使销以四氯化错的形态逸出，并用水吸收而与干扰离子分离。在盐酸浓度1.2 mol/L左右下用苯均由i悦色详进行比色测定。1 . 1 试剂1 . 1 . 1水蒸馆水。1. 1. 2 硝酸（GB62678），化学纯。1.
2、1. 3 磷酸（GB1282一77）：化学纯。1. 1. 4 氢氟酸（GB620 77），化学纯。1. 1. 5 盐酸（GB622 77），化学纯，c(HCJ) 6 mol/L和7mol/L. 1 . 1. 6 棚酸（GB628 78），化学纯。1.1.7 12%亚硫酸饷溶液z取化学纯无水亚硫酸俐（HG3 1078 77)12 g溶于100mL水中。1.1.8 1%动物胶溶液取动物胶1g溶于J00 mL 8090的水中并过滤。使用时配制。她90. 05%苯切酬乙醇溶液：取分析纯苯妨嗣（9苯23 7三瓷基8糊）o. 5 g于烧杯中，加入盐酸1.3 mL和分析纯95%乙醇（GB679-80）约10
3、0mL，加热溶解后用乙醇冲洗JijI L容量瓶中，；？士fl后用乙醇稀释到刻度，摇匀。I. 1. 10 错的标准溶液z称取光谱纯二氧化错。.14 41 g于100mL烧杯中，加入0.1 mol/L分析纯氢过化饷（；ll629 自1）溶液lmL和水50mL，加热溶解。再用。Imol/L盐酸中和并过量1mL。然后II i心irpilt到1L容量瓶中，并稀释到刻度，摇匀。该溶液1mL含错100吨。，）（刷、取高纯金属错o.!000 g于盛有微氨性水溶液的烧杯中，滴加6%分析纯过氧化氢（HG3-JC月27 7 ) .在水浴上加热，使其慢慢溶解，然后用水洗入钥蜻涡中并蒸干，加入分析纯无水碳酸纳（GB12
4、:;5 775s于高温熔融，用热水浸出，稀硫酸（GB625一77）酸化，煮沸赶尽二氧化碳。冷后用水洗I L容量瓶中并稀释到刻度摇匀。该溶被lmL含错100吨，使用时取上述溶液，分别用水稀释成lmL含IO吨销和I昭错的标准溶液。1. 2 仪器、设备i . 2. 1 分析天平2感量O.I mg. 1. 2. 2 分光光度计z波长精度510士3nm。i. 2. 3 马弗炉能控温到625，炉子后壁上部有直径2530mm的烟囱。I . 2. 4 电热板：设有调温装置。I. 2. 5 错的蒸馆装置z见图。中华人民共和国煤炭工业部198708 07批准: n 1988-07 01实施GB 8 2 0 7 8
5、 7 四三8 7 aPD 错的蒸偏装置1 蒸馆瓶，容量50mL;2 直径11mm标准磨11; 3 分惰性，人宇数量不少f21个$4 乳胶管；5冷凝营；6接受器，50mL量筒，圆柱形；7一带弯管缓冲球，弯管F端直径为0.5 mm俨电炉z炉盘在径50川，300w 1. 2. 6 聚四氟乙烯柑锅容量30mL, 1. 2. 7容量瓶容量50mL, 1. 2. 8灰皿底面为15mm 22 mm，上口为55mmX25mm，高为14mm, 1. 3 测定步骤1. 3, 1 标准曲线的绘制取含0、l、5、JO、町、20、30、40g锚的标准溶液，分别注入50n1L容量瓶中，加入6rnol/ L盐酸I 0 mL
6、、亚硫酸纳溶液2mL、动物胶溶液3mL，摇匀。再加入t扭）乙醇溶液5.0 mL，用水稀释到主1)度，摇匀，在室温（1530c）下放置1h，然后将显色溶液移入比色槽中（含错。I0 g的显色；在浓用3 cm厚的比色槽z。40吨的用lcm厚的比色槽），以标准空白溶液作参比，在分光光度rI J一片ji且（：510 nm测其吸光度。以吸光度为纵坐标，储量为横坐标，绘制标准向线。标准曲线的绘制与试样溶液测定同时进行。1. 3. 2 煤样处理1.3.2.1 煤样灰化2称取分析煤样Ig （称准到0.2 mg）平铺F灰皿中，然后悖于马弗炉中半开炉门，经约30min从室温逐渐升温到55QJC，并在此温度干保温2h
7、.然后再JI至625c、主二千；.灰七2h J J.，至无黑色煤粒止。1.3.2.2 灰的分解z将灰皿中的灰移入聚四面L乙烯柑锅中，用少量水将灰润湿，加入硝酸IrnL、磷酸2 mL、氢纸酸57mL （随硅含量多少而增减），把f甘塌放在低温电热板上JJll热，至氢氟酸被驱尽J苟同适当提高温度，直到分解物成糖浆状（体积约2mL）止。稍冷，加入2mL 水，并加热至近沸。1. 3, 3 空白试验按煤样处理F续进行，只是不加入煤样。每批样作2个空白。1. 3, 4 绪的蒸馆分离将灰分解物（包括空白）倒入蒸馈瓶中，:it-用7mol/L盐酸15mL分3次冲洗耳I塌，每次约豆mL.:151 GB 8 2 0
8、 7 8 7 并将洗液收集在同一个蒸馆瓶中.bu入棚酸约o.2 g，然后按图连接。往接受器中加入10mL水，并使冷凝管尾端浸入水中，往冷凝管通入冷却水，用电炉加热蒸馆瓶，保持I.5 2 mL/min的蒸俑速度。ti惰，H液达I0 mL时立即停止蒸恼。然后卸汗分饱柱和冷凝管连接处，用少量水冲洗冷凝管及其尾端，并将洗液和接受器中的溶液并收集到50ml的容量瓶中。1. 3. 5 比色测定往上述容最瓶中（1.3.4）加入亚硫酸纳溶液2mL、动物胶溶液3mL，摇匀，加入苯药酣乙醇溶液5.0mL，）日水稀释到刻度，摇匀口在室温下放置lh，然后根据显色溶液的颜色深浅移入lcn1厚或3cn1 厚的比色情中，以
9、标准空白溶液作参比，在分光光度计上用波长510nm测其吸光度。试样溶掖的吸光度值减去空白溶液平均吸光度值，并从相应标准曲线上查得错量。若试样溶液含销量超过标准曲线范围时应酌情少取试样溶液或减称试样量重新测定，但要it意调节酸度（且在色j容液的最终盐酸酸度为1.2 mol/L）。1. 4 结果ii：目分析煤样中错含是按F式计算：G G,V e，二市气式中Ge,分析煤样中错含量，ppm;1 lflG(g）试样所制备的试液总体积，mL;I 从I(mL）中分取的试液体积，mL;（！一一分析煤样的质量，白心【从标准曲线上查得V,(mL）试液的错量，吨。计算结果取小数后一饺，按数字修约规则修约到个位。结果
10、以干基报出（Ge,ppm）。1. 5 允许差平行测定差不得超过下表规定：Ge, ppm 50 2萃取分离苯药面比色法相对恙，%20 15 允许差绝对差，ppm2 方法要点：将分析煤样灰化后用硝酸、磷酸、氢氟酸混合酸分解，在910mol/L盐酸溶液中用四氯化碳萃取分离错。在四氯化碳乙醇的微酸性介质中，错与苯药嗣生成桔红色络合物，然后进行比色测定。2. 1 试剂2. 1. 1 硝酸、磷酸、氢氟酸、盐酸、o.05%苯药嗣无水乙醇溶液相错的标准浴液与本标准l.I相同。2. 1. 2 四氯化碳（GB688 79），分析纯。 2. 1. 3 亚硫酸（HG3 1083 77），分析纯。2. 1. 4 乙眈丙
11、附：分析纯。2. 1. 5 元；j(乙醇（GB678 78）分析纯。2. 2 仪器、设备2. 2. 1 分析天平、分光光度计、马弗炉、电热板、灰皿和聚阴氟乙烯I甘周与本标准1. 2相同。2. 2 2 分液漏斗z锥形，容量50mL。52 2. 2. 3 容量瓶：容量25mL, 2. 2. 4 比色管带盏，咨垃25mL。2. 3 测定步骤2. 3. 1 标准曲线的绘制GB 8 2 0 7 8 7 取含0、l、2、3、4,g锚的标准溶液，分别注入盛有I0. 0 mL四氯化碳的分液漏斗中，用水稀释到5. 0 mL。加入亚硫酸2滴、盐酸20mL，振荡2min 0静霞分层后，将四氯化碳萃取液放入干燥小型容
12、器中。往25mL的比色管中加l入乙酷丙隅。.2 mL、苯l药嗣无水乙醇溶液lmL、四氯化碳萃取液5.0 mL, 用无水乙醇稀释到I0 I此，摇匀。5min后将显色溶液移入lcm厚的带盖比色槽中，以标准空白溶液作参比，在分光光度计上于波长510nm测其吸光度。以吸光度为纵坐标，以错最为横坐标，绘制标准曲线。标准曲线的绘制与试样溶液测定同时进行。2. 3. 2 煤样处理与本标准I.3. 2同，只是用25mL的容量瓶定容。2. 3. 3 空白试验：与本标准1.3. 3间，只是用25mL的容量瓶定容。2. 3. 4 绪的萃取分离取上述榕液（2. 3. 2和2.3. 3) 5. 0 mL （错含量大于4
13、吨时可少取试液，并用水稀释到5.0 mL），放入盛有I0. 0 mL四剖化碳的分液漏斗中，加入亚硫酸510滴、浓盐酸20mL，振荡2min静宜分层后将四提化碳萃取液转入干燥的带盖小型容器中。2. 3. 5 比色测定往2SmL的比色管巾加入乙酷丙酬。2mL、苯劫酬元水乙醇溶液1mL、四氯化碳萃取液5.0 mL. 并用无水乙醇稀释到I0 mL，摇匀。5m川后将显色j在液移入lcm厚的带盖比色槽中，以标准空白溶液作参比，在分光光度计上于波长510nm测其吸光度。试液吸光度值减去空臼榕液平均吸光度值，并从标准曲线上杏得储量。2. 4 结果ii同. 1 0 2. 5 允许差：同1.5 0 附加说明z本标准由煤炭科学研究院北京煤化学研究所归口。本标准由煤炭科学研究院北京煤化学研究所和河北省煤田地质勘探公司化验室负责起草。本标准主要起草人马尊美。本标准委托煤炭科学研究院北京煤化学研究所负责解释。353
