1、中华人民共和国专业标准ZB G 71004-89 水处理剂乙二胶四甲叉麟酸铀(EDTMPS)1 主题内容与适用范围本标准规定了乙二胶四甲叉腾酸饷(EDTMPS)产品的技术要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输和贮存。本标准适用于以乙二胶、甲醒、兰氯化磷制得的乙二胶四甲叉瞬酸锅。该产品主要用于水处理中的阻垢、缓蚀剂使用。分子式:C6H12012N2P4Na8结构式:Na，O，P一-CH._CH,-PO,Na, :H,-CH,-N Na,O,P-CH CH，-PO灿2分子量:612. O(按1985年国际原子量)2 引用标准GB 191 包装储运指示标志GB 601 化学试剂滴定分析(容量分
2、析)用标准溶液的制备GB 602 化学试剂杂质测定用标准溶液的制备GB 603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备3 技术要求3. 1 外观:黄棕色透明液体。3.2 乙二胶四甲叉腾酸铀应符合下表的要求2指标名称优等品活性组分(以乙二胶四甲叉麟酸纳计)含量2830 有机腾(以P计)含量二注4.5 亚磷酸(以P03计)含量主1. 0 磷酸(以pOt)含量=二0.5 氯化物(以Cl-:十)含量运二2.0 乙二胶含量=二O. 012 中华人民共和国化学工业部1989-03-09批准192 指标一等品2830 4.0 2.0 1. 0 4.0 O. 050 % 合格品2830 3. 3 5. 0 2
3、.0 6.0 0.080 1989-12-01实施ZB G 7 1 0 0 4 - 8 9 续表% 指标指标名称优等品一等品合格品pH(1%水溶液)9.510.5 9. 510. 5 9.510.5 密度，g/mL1.31.4 1.31.4 1. 3 1. 4 4 试验方法本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和蒸锢水或相应纯度的水。试验中所需标准榕被、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他规定时，均按GB601、GB602、GB 603之规定制备。4.1 乙二胶四甲叉腾酸锅中活性组分的测定一一容量法4. 1. 1 原理在pH=10的缓冲榕液中，乙二股四甲叉腾酸销与铜离子生
4、成稳定络合物，以紫腮酸镀作指示剂，用硫酸铜标准溶液滴定。反应式:Cu+十-fCH2- N -E CH2一P03Na2)山一-Cu -fCH2 -N毛CH2-P03Na2)2)2 4.1.2 试剂和溶被4. 1. 2. 1 硫酸铜(GB665)标准溶液:C(CUS04)约0.02mol/L; 4.1.2.2 氨-氧化镀缓冲溶液:pH=10。取27g氯化镀(GB658)溶解在197mL氨水(GB631)中，用水稀释至500mL; 4.1.2.3 紫腺酸镀(GB603):取1g紫服酸接与100g氯化铀(GB1266)研细，混匀。4.1.3 测定步骤4. 1. 3. 1 试样溶液的制备称量5.000g
5、试样，精确到0.0002g，置于250mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。4.1.3.2 测定移取20.0mL试液(4.1.3.1)于250mL锥形瓶中，加20mL水，加1mL缓冲溶被及少量紫腮酸接，溶液呈红色。用硫酸铜标准溶液滴定至溶液由红色突变为亮绿色或黄色为终点。4.1.4 结果计算以质量百分数表示的活性组分(以乙二胶四甲叉腾酸纳计)含量(Xj)按式(1)计算:(CUS04) v x 0.612 0 , C(CUS04). v X 765.0 Xj二_. _-_ X 100 =( 1 ) mo mn X -:一一v 警250式中:C(CUS04)一一硫酸铜标准溶攘的激度，mol/L;V一
6、一硫酸铜标准溶掖的用量，mL;mo一一试样质量，g;0.612 0 与1.00 r此硫酸铜溶液cC (CUS04) = 1. 000 mol/L)相当的乙二胶四甲叉腾酸铀的质量，g。4.1.5 精密度取平行测定结果的算术平均值作为测定结果;平行测定结果的绝对差值不大于0.50%; 不同实验室测定结果的绝对差值不大于1.20%。4. 2 乙二胶四甲叉腾酸锅中有机腾含量的测定一一容量法193 ZB G 71004-89 4.2. 1 原理采用混合氧化剂硝酸饵与无水碳酸锅加热分解，使有机腾生成正磷酸盐，同时亚磷酸也氧化为正磷酸盐。加入铝酸镀试剂，磷酸盐以磷铝酸镀的形式沉淀，经过滤、洗涤，加标准氢氧化
7、锅榕液溶解，赶氨，加过量硝酸溶液，再用标准氢氧化纳榕液滴定。滴定结果为总磷含量，再减去磷酸盐、亚磷酸盐中的磷含量即为有机腾含量。反应式:(NH4) 3P04 12Mo03. 2HN03 + 28NaOH一Na2HP04+ 2NaN03 + 12NaMo04 + 3NH3 + 16H20 4.2.2 试剂和溶液4.2.2.1 温合氧化剂:硝酸饵(GB647)和无水碳酸纳(GB639)等量研细、混匀54.2.2.2 硫酸(GB625): 1十4溶液;4.2.2.3 硝酸镀(GB659):1十1溶液p4.2.2.4 锢酸锻(GB657); 4.2.2.5 氨水(GB63 1):1 + 3溶液;4.2
8、.2.6 硝酸(GB626): 4.2.2.7 锢酸接榕液z8. 称取100g锢酸馁，榕于500mL氨水中Fb. 量取400mL硝酸，用水稀释至1000mL; 用时以溶液a+溶液b=l十2体积加以混合;4.2.2.8 氢氧化纳(GB629)标准溶液:c(NaOH)约为0.2mol/L; 4.2.2.9 硝酸(GB626)标准溶液:c(HN03)约为0.2mol/L; 4.2.2.10 酣跌(HGB3039): O. 1 %乙醇溶液;4.2.2. 11 红色石藤试纸。4.2.3 仪器和设备一般实验室用仪器和4.2.3.1 电热板:带可调变压器p4.2.3.2 瓷增捐:50mL; 4.2.3.3
9、高型烧杯:250mL。4.2.4 测定步骤称量0.1g试样，精确到0.0002g，置于预先在底部铺好一层、混合氧化剂的瓷增涡中，再在样品上铺一层温合氧化剂约23g，盖好盖子。放在电热板上低温灰化氧化20min，再高温氧化20min后，拿下冷却至室温。用约20r此硫酸溶液使灼烧残渣溶解，移至250mL高型烧杯中，并用少量蒸馆水洗涤端端数次，洗涤水井入溶液。加100mL硝酸镀溶液加热至50C，加入稍过量的锢酸镀溶掖(每0.01g磷加30mL锢酸镀榕液)，搅拌1min，放置15min。用滤纸过滤，滤渣用蒸馆水充分洗涤至撞液无酸性(取10r此滤液，加1滴氢氧化铀标准溶液和1滴酣歌溶液皇红色为止)。把滤
10、渣移至原烧杯中，加过量约5mL的氢氧化纳标准溶液，搅拌至沉淀溶解。煮沸15min，直至蒸汽不使红色石器试纸变蓝为止。冷却，加入56滴酣t溶液，加入10mL硝酸标准溶液(4.2.2.的，再用氢氧化纳标准溶液进行回滴，加热赶去二氧化碳，继续滴定至终点(红色在2min内不褪)。4. 2. 5 结果计算有机腾(以P计)含量分两步进行计算。以质量百分数表示的总磷(以P计含量(X2)按式(2)计算z194 2= c(NaOH) V + c(NaOH) V 2 - c(HN03 ) V 3) X 0.001 1 X 100 何OZB G 7 1 0 0 4 - 8 9 。(NaOH) (V1 + Vz) -
11、 c(HN03) v3J X 0.112 mo 式中:c(NaOH)一氢氧化铀标准溶液浓度，mol/L;c(HN03)一一硝酸标准溶液浓度，mol/L;V1一一溶解沉淀所用氢氧化铀标准溶液用量，mL;Vz一一滴定所用氢氧化铀标准溶液用量，mL;V3一一吸取硝酸标准溶液量，mL;mo .-试样质量，趴0.001 12一一与1.00 mL氢氧化纳溶液(c(NaOH)= 1. 000 mol/LJ相当的磷的质量，g。以质量百分数表示的有机腾(以P计)含量(X3)，按式(3)计算:( 2 ) X3 = Xz - X4 X O. 392 2 - X5 X O. 326 1 ( 3 ) 式中:Xz-一一总
12、磷的百分含量;X4一一按4.3.4条计算的亚磷酸(以P03计)含量;O. 392 2一一由亚磷酸根质量换算成磷质量的系数;X5一一按4.4.5条计算的磷酸(以PO十)含量F0.326 1一一一由磷酸根质量换算成磷质量的系数。4.2.6 精密度(以总磷测定结果计算的)取平行测定结果的算术平均值作为测定结果;平行测定结果的绝对差值不大于0.40%; 不同实验室测定结果的绝对差值不大于0.50%。4. 3 乙二胶四甲叉腾酸铀中亚磷酸含量的测定4.3. 1 原理在棚酸按存在下，控制pH为5.86.5，使用过量腆氧化亚磷酸为磷酸，用硫代硫酸铀滴定过量的腆。反应式:H3P03十HzO十IaH3P04 +
13、2H+ + 31-Iz十2NazS203=二Na2S406十2Nal4.3.2 试剂和溶液4.3.2.1 棚酸镀(沪Q/HG12):饱和溶被;4.3.2.2 甲基红(HG3-958) :0.1%乙醇榕液;4.3.2.3 氢氧化铀(GB629):1%榕液;4.3.2.4 腆(GB675):c中z)约0.1mol/L溶液;4.3.2.5 硫酸(GB625): 1十3和1十9溶液;4.3.2.6 硫代硫酸铀(GB637)标准溶液:C (N aZSZ03)约0.1mol/L; 4.3.2.7 淀粉(HGB3095): 0.5 %溶液。4.3.3 测定步骤4.3.3.1 试样榕液的制备按4.1. 3.
14、1制备试样溶液。4.3.3.2 测定吸取25mL试液(4.1.3. 1)于250mL腆量瓶中，加入12mL棚酸镀榕液，加2滴甲基红指示剂，加1+9硫酸溶液至溶液呈红色，再滴加氢氧化铀溶液使溶液呈橙黄色(pH5.86. 2)，吸取25mL腆加入腆量瓶中，加塞，摇匀，于暗处放置10min(控制温度2028)，然后加入10mL1十3硫酸溶液，用硫代硫酸铀标准溶液滴定至橙红色时，加入2mL淀粉指示剂，继续滴定至溶液由蓝色突变为红色为终点。195 ZB G 71004-89 按照上述测定步骤，除试样溶液用同体积水代替外，利用相同的试剂、溶液、用量进行空白试验。4.3.4 结果计算以质量百分数表示的亚磷酸
15、(以POil3计)含量(按式(4)计算:c(Na2S203) (Vo - V1) X 0.039 49 二25 - - .- X 100 mn X -:-:一 250 c(Na2S203) (Vo - V1) X 39. 49 mo 式中:C(Na2S3)一一硫代硫酸铀标准溶液浓度，mol/L;V1-硫代硫酸纳标准溶液用量，mL;Vo一空白试验所用硫代硫酸锅标准溶液用量，mL;mo -试样质量，. ( 4 ) O. 039 49一与1.00 mL硫代硫酸铀溶液(c饰品03)= 1. 000 mol/LJ相当的亚磷酸根的质量，g。4. 3. 5 精密度取平行测定结果的算术平均值作为测定结果;平行
16、测定结果的绝对差不大于0.50%; 不同实验室测定结果的绝对差值不大于0.50%。4.4 乙工股四甲叉麟酸纳中磷酸含量的测定一一容量法4.4. 1 原理同4.2.1原理。4.4.2 试剂和溶液同4.2.204.4.3 仪器和设备同4.2.3。4.4.4 测定步骤4.4.4. 1 试样溶液的制备按4.1. 3. 1制备试样榕液。4.4.4.2 测定移取25.0mL试液(4.4.4.1)于高型烧杯中，加入100mL硝酸镀溶液，加热至500C。加入稍过量的铝酸镀溶被(每0.01g磷加30mL锢酸接榕液)。搅拌1min，放置15min。用滤纸过滤，滤渣用蒸馆水充分洗涤至滤液无酸性(取10mL滤掖，加1
17、滴氢氧化锅标准溶液和1滴盼散溶液呈红色为止)。把滤渣移至原烧杯中，加过量约5mL氢氧化纳标准溶壤，搅拌至沉淀溶解。煮沸15min，直至蒸汽不使红色石疏试纸变蓝为止。冷却，加入56滴酣歌榕液，加入10mL硝酸标准溶液(4.2.2.的，再用氢氧化制标准溶液进行回滴，加热赶二氧化碳，继续滴定至终点(红色在2min内不褪)。4.4.5 结果计算4.4.5. 1 以质量百分数表示的磷酸根(以P043t十)含量(X5)按式(5)计算:(c(NaOH) V j + c(NaOH) V2 - c(HN03) V3J X 0.003 43 X 100 25 mn X一-一，、250(c(NaOH) (V j +
18、 V2) - c(HN03) V3J X 3.43 mo !式中:c(NaOH)氢氧化纳标准溶掖被度，mol/L;c(HN03)-一硝酸标准溶液浓度，mol/L;Vj一一溶解沉淀所用氢氧化锅标准溶液用量，mL;196 . ( 5 ) ZB G 7 1 0 0 4 - 8 9 V2一一滴定所用氢氧化锅标准溶液用量，mL;V3一一吸取硝酸标准溶液量，mL;mo一一试样质量，趴O. 00343一一与1.00 mL氢氧化纳溶液(c(NaOH)= 1. 000 mol/L)相当的磷酸根的质量，4. 4. 6 精密度取平行测定结果的算术平均值作为测定结果;平行测定结果的绝对差值不大于0.20%; 不同实验
19、室测定结果的绝对差值不大于0.30%。4. 5 乙二股四甲叉腾酸锅中氯离子含量的测定一一容量法4.5.1 原理在酸性介质中，氯离子与一定量的银离子形成氯化银沉淀，然后用氯化纳标准溶被滴定过量的银离子，甲基紫作指示剂。反应式:Cl一十Ag+=AgCl 4.5.2 试剂和榕攘4.5.2.1 硝酸银(GB670)标准溶液:c(AgN03)约0.02mol/L; 4.5.2.2 氯化铀(GB1266)标准溶液:c(NaCl)约0.02mol/L; 4.5.2.3 硝酸(GB626):1%溶液;4.5.2.4 氢氧化铀(GB629):1%溶液;4.5.2.5 2，4二硝基苯酣(HGB3391):1 %溶
20、被;4.5.2.6 甲基紫(Q/HG3-1329): O. 1 %溶液。4.5.3 测定步骤4.5.3.1 试样潜液的制备按4.1. 3. 1制备试样溶液。4.5.3.2 测定移取25.0mL试被(4.1.3. 1)于锥形瓶中，加50mL水，加35滴2，4-二硝基苯酣溶液，溶液呈黄色。滴加硝酸溶液至溶液由黄色变为无色，再逐滴加氢氧化铀榕液，使溶液呈谈黄色止。吸取25mL硝酸银标准溶液加入溶壤中。加35滴甲基紫溶液，用氯化铀标准溶液滴定至榕液由蓝紫色突变为红色，并且沉淀凝聚即为终点。4. 5. 4 结果计算以质量百分数表示的氯离子(以Cl计)含量(X6)按式(6)计算:MAgN03) Vj -c
21、仰2叩X0.035 4 X 100 X6 例。只一一 250 (c(AgN03) Vj - c(NaCl) V2) X 35.46 mo 式中:c(AgN03)一一硝酸银标准溶液放度，mol/L;c(NaCl) 氯化纳标准溶液浓度，mol/L;Vj一一硝酸银标准溶液用量，mL;V2一一氯化铀标准溶液用量，mL;mo 试样质量，g;O. 035 46 与1.00 mL硝酸银溶液(c(AgN03)= 1. 000 mol/L)相当的氯离子的质量，g。4.5.5 精密度取平行测定结果的算术平均值作为测定结果;平行测定结果的绝对差不大于0.20%; . ( 6 ) 197 ZB G 71004-89
22、不同实验室测定结果的绝对差值不大于0.50%。4.6 乙二胶四甲叉瞬酸锅中乙二胶含量的测定一一容量法4.6. 1 原理在强碱性条件下，残留乙二胶将游离出来，而其他酸性组分将成盐的形式而存在。用蒸锚的方法将游离乙二股蒸出，再用标准酸滴定。反应式:NH2 - CH2 - CH2 - NH2 + 2HCl =HCl. NH2 - CH2- CH2 - NH2 HCl 4.6.2 试剂和溶液4.6.2.1 盐酸(GB622)标准溶液:c(HCl)=O.01 mol/L; 4.6.2.2 甲基红(HG3-958): 0.1 %乙醇溶液;4.6.2.3 氢氧化饷(GB629) :1+4溶液;4.6.3 仪
23、器和设备一般实验室常用仪器和500mL蒸馆器(1801)。4.6.4 测定步骤称量10.000g试样，精确到O.OOlg，加100mL水，用氢氧化铀榕液调节pH至13左右，即进行蒸馆。控制加热温度，使蒸汽温度不超过118C，蒸锢速度每分钟约1mL。待溶液蒸干，蒸汽温度下降，停止蒸锢。馆出物中加入2滴甲基红溶液，用盐酸标准溶液滴定至榕液由黄色变为红色为终点。4.6.5 结果计算以质量百分数表示的乙二胶(以C2比N2计)含量(X7)按式(7)计算:c(HCl) V X 0.030 06 1 nn c(HCl). V X 3.006 0= ( 7 ) mo mo 式中:c(HCl)一一盐酸标准溶液浓
24、度，mol/L;V一一盐酸标准溶液用量，mL;mo试样质量，趴O. 030 06一与1.00 mL盐酸溶液Cc(HCl)= 1. 00 mol/LJ相当的乙二胶的质量，g。4.6.6 精密度取平行测定结果的算术平均值作为测定结果;平行测定结果的绝对差不大于0.02%; 不同实验室测定结果的绝对差值不大于0.05%。4.7 pH值的测定一一酸度计法4. 7. 1 仪器和设备4.7.1. , 酸度计一台;4. 7. 1.2 磁力搅拌器一台;4.7. ,. 3 甘隶电极一支;4. 7. 1.4 玻璃电极一支。4.7.2 测定步骤4.7.2.1 试样溶液的制备称量1.000 g试样，精确到O.OOlg
25、，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.7.2.2 测定将试被(2.7.3.1)倒入烧杯，置烧杯于磁力搅拌器上，将甘乘电极和玻璃电极浸入被测溶液中，放入磁棒，在已定位的酸度计上搅拌并读出pH值。4.8 密度的测定一-比重瓶法(仲裁法)4.8. 1 原理198 ZB G 7 1 0 0 4 - 8 9 在同一温度下，将比重瓶用蒸锚水标定其体积，然后测定同体积试样的质量以求其密度。4.8.2 仪器和设备4.8.2. 1 分析天平:分度值0.0001g，一台;4.8.2.2 比重瓶:2550mL; 4.8.2.3 恒温水浴:温度控制在20士O.lC;4.8.2.4 温度计2分度值为0.1
26、C。4.8.3 测定步骤4.8.3.1 洗净并干燥比重瓶，带塞称量。4.8.3.2 用新煮沸并冷却至20C的蒸馆水注满比重瓶，不得带入气泡，装好后立即浸入20士0.1C的恒温水浴中，恒温20min以上，取出，用滤纸除去谧出毛细管的水，擦干后立即称量。4.8.3.3 将比重瓶的水倾出，清洗，干燥后以试样代替水，同4.8.3.2操作。4.8.4 结果计算密度(x8)以每毫升的质量数表示，按式(8)计算:m1- mo + A ml - mo . ( 8 ) 叫-mo十A。=瓦丁720。式中:mo空比重瓶的质量，趴ml一试样充满比重瓶所称得的质量，g;m2一一蒸锢水充满比重瓶称得的质量，g;。一一在2
27、0C时蒸锢水的密度，g/mL;A 浮力校正值，A=1.瓦式中I是干燥空气在20C、1.013 X 1 05Pa的密度;V是所取试样的体积(mL);但一般情况下，A的影响很小，可忽略不计。4.9密度的测定密度计法4.9.1 原理由密度计在被测掖体中达到平衡状态时所浸没的深度读出该液体的密度。4.9.2 仪器和设备4.9.2. 1 密度计:分度值为0.001g/mL; 4. 9. 2. 2 恒温水浴:同4.8.2.3;4.9.2.3 温度计:同4.8.2.4;4.9.2.4 玻璃量筒:250500 mL。4.9.3 测定步骤4.9.3.1 在恒温(20C)下的测定将试样注入清洁、干燥的量筒内，不得
28、有气泡，将量筒置于20C的恒温水浴中。待温度恒定后，将清洁、干燥的密度计缓缓地放入试样中，其下端应离筒底2cm以上，不能与筒壁接触，密度计的上端露在液面外的部分所沾液体不得超过23分度，待密度计在试样中稳定后，读出密度计弯月面下缘的刻度(标有读弯月面上缘刻度的密度计除外)，即为20C试样的密度。4. 9. 3. 2 在常温下的测定按4.9.3.1操作在常温下进行。4.9.4 结果计算密度(x)以每毫升的质量数表示。4.9.4.1 常温t(C)下测定试样的密度问)按式(的计算:X9 =+X (20 - t) ( 9 ) 式中:一一试样在tCC)时密度计读数值，g/mL;一一密度计的玻璃膨胀系数，
29、一般可取0.000025;199 ZB G 7 0 0 4 - 8 9 t 测定时的温度，C;20一一密度计的标准温度，C。2.9.4.2 常温tCC)下试样的密度换算为20C时的密度(XlO)按式(10)计算zXIO = X9 + k (t -20)0的式中:k一一试样密度的温度校正系数，可根据试样的实测求得。5 检验规则5. , 乙二股四甲叉麟酸纳应由生产厂的技术检验部门进行检验，生产厂应保证所有出厂的产品都符合本标准要求。每一批出厂的产品都附有一定格式的质量证明书，内容包括:生产厂名称、产品名称、等级、批号、生产日期、出厂日期、产品净重、产品质量和本标准编号。5.2 使用单位有权按照本标
30、准的规定，对所收到的EDTMPS质量进行检验，核验其指标是否符合本标准的要求。5. 3 乙二胶四甲叉腾酸铀按批检验。每批的量，不超过2t。5.4 采样方法:5.4. , 每批乙二胶四甲叉腾酸铀桶数大于50桶时，从每批总桶数中随机抽取5%进行检验;小于50桶时，随机抽取3桶进行检验。5. 4. 2 用玻璃或塑料管插入桶中深度六分之五处取出试样，每桶取出的试样不得少于200g，每批总试样量不得少于1埠，将取出的试样迅速混匀。从混合的试样中取出不少于200g的试样，分别装于两个清洁、干燥、密封的瓶中，瓶口用胶带纸封住，并贴标签，标签上应注明生产厂名称、产品名称、等级、批号和采样日期。一份作检验用，另
31、一份作为保留样品，供查验，保留期为一年。5. 5 如检验结果中有一项不符合本标准要求时，应从加倍数的桶中重新抽取试样，再次检验。检验结果有一项指标不符合本标准要求时，则整批乙二股四甲叉腾酸锅不能验收。5. 6 当供需双方对产品质量发生异议需仲裁时，应按照本标准规定的检验方法进行仲裁分析。8 包装、标志、贮存与运输6. , 乙二胶四甲叉麟酸饷装入塑料桶或内衬塑料的铁桶，远途运输时，如需要外包装，由供需双方另行协商。6.2 每个桶上应附有质量证明书，其内容包括:产品名称、生产厂名称、类别、等级、批号、净重、生产日期及本标准编号。6.3 外包装应涂刷符合GB191之规定的怕热、向上标志。6. 4 运输过程中应按放置方向小心轻放，严禁撞击，以免泄漏。6.5 贮存时应放于阴凉通风处，不得爆晒和接近火源。6. 6 贮存期十个月。附加说明:本标准由化学工业部天津化工研究院归口。本标准由华东化工学院负责起草。本标准主要起草人徐丽英、徐寿昌。200
