CNS 15072-2007 Biodiesel - Fatty acid methyl esters (FAME)《生质柴油-脂肪酸甲酯》.pdf

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资源描述

1、1 印月966月 本標準非經本局同意得翻印 中華民國國家標準 CNS 總號 號 ICS 75.160.20 K515515072經濟部標準檢驗局印 公布日期 修訂公布日期 963月2日 966月23日 (共10頁)生質柴油脂肪酸甲酯 Biodiesel Fatty acid methyl esters (FAME) 1. 適用範圍:本標準適用於做為柴油引擎燃料用之脂肪酸甲酯 (fatty acid methyl esters, FAME)之品質及檢驗方法。此脂肪酸甲酯可以 100 %( m/m)濃度使用,或添加於柴油中使用。以 100 %(m/m)濃度使用時需用於特殊設計或修改之合適引擎;添加

2、於柴油中使用時需符合柴油引擎燃料國家標準 CNS 1471車用柴油之規定。 2. 取樣:應依 CNS 1217石油及其產品之取樣法或 ISO 3171 Petroleum liquids Automatic pipeline sampling方法取樣。本標準所述某些檢驗方法基於靈敏度因素,對樣品容器有特殊之規定,參閱相關檢驗標準。 3. 品質:應符合表 1 及以下規定。 3.1 染料及標示劑:允許添加染料或標示劑。 3.2 添加劑:為改善燃料性能,例如避免 降低引擎操控性及污染控制之耐久性等,允許添加適量且無不良效應之合適添加劑。 3.3 一般品質及相關檢驗法 3.3.1 以第 5 節之方法檢

3、驗,脂肪酸甲酯需符合表 1 所列之範圍。第 5 節所列之檢驗方法在實驗室間分析比對中 證實適用於脂肪酸甲酯分析,比對結果之精密度可參閱附錄 A。惟這些精密度和石油產品檢驗方法之精密度不同。 3.3.2 如需辨認脂肪酸甲酯時,建議使用 CNS 15059中質石油餾分分離脂肪酸甲酯及其組成測定法 (液相層析法 /氣相層析法 ),以 LC/GC 分離及辨識脂肪酸甲酯。 3.3.3 如需查驗脂肪酸甲酯之品質,可以附錄 B 之方法計算碘價。但附錄 B 之方法不能取代第 5 節之方法。 3.3.4 表 1 之殘碳量範圍之設定係基於未加入點火增進劑之樣品。如油樣之檢驗結果超過範圍時,可用 ISO 13759

4、 Petroleum products Determination of alkyl nitrate in diesel fuels Spectrometric method方法檢驗是否含有硝酸烷基酯類化合物。如證實含有硝酸烷基酯類之點火增進劑,則表 1 之殘碳量範圍不適用。但使用添加劑並 不能免除未加添加劑前之脂肪酸甲酯符合殘碳量不得高於 0.30 %(m/m)之要求。 2 CNS 15072, K 5155 表 1 品質 範圍 試驗項目 最小值 最大值 單位 酯含量 (1) 96.5(2) - %(m/m) 密度, 15 (3) 860 900 kg/m3黏度, 40 (4) 3.50 5

5、.0 mm2/s 閃點 (5) 120 - 硫含量 - 10.0 ppm(m/m) 殘碳量 (10 %蒸餘物 )(6) - 0.30 %(m/m) 十六烷值 (7) 51.0 - 硫酸鹽灰分 - 0.02 %(m/m) 水分 - 500 ppm(m/m) 總污染量 (8) - 24 ppm(m/m) 銅片腐蝕性, 3小時, 50 No.1 等級 氧化穩定性, 110 6.0 - 小時 酸價 - 0.50 mg KOH/g 碘價 - 120 g I2/100g 次亞麻油酸甲酯 - 12.0 %(m/m) 多雙鍵 ( 4)脂肪酸甲酯(9) - 1 %(m/m) 甲醇含量 - 0.20 %(m/m)

6、 單甘油酯含量 - 0.80 %(m/m) 雙甘油酯含量 - 0.20 %(m/m) 三甘油酯含量 (1) - 0.20 %(m/m) 游離甘油含量 (1) - 0.02 %(m/m) 總甘油含量 - 0.25 %(m/m) 第族金屬 (鈉鉀 )(1)、 (10) 第族金屬 (鈣鎂 )(11) - - 5.0 5.0 ppm(m/m) ppm(m/m) 磷含量 - 10.0 ppm(m/m) 冷濾點 (CFPP)(11)、 (12) - 0(B級 ) 註 (1) 參閱第 4.1 節。 (2) 不允許添加除添加劑以外之非 FAME 成分,參閱第 3.2 節。 (3) 密度可在 20 60 間以

7、ISO 3675 Crude petroleum and liquid petroleum products Laboratory determination of density Hydrometer method量3 CNS 15072, K 5155 測,再依附錄 C 之公式校正至 15 。 (4) 如冷濾點 (CFPP)為 20 或更低時,在 20 量測之黏度應不超過 48 mm2/s 此時 ISO 3104 Petroleum products Transparent and opaque liquids Determination of kinematic viscosity an

8、d calculation of dynamic viscosity適用,但無精密度數據。 (5) 應使用 2 mL 樣品及包含熱偵測之裝置。 (6) 應依 CNS 15020石油產品減壓蒸餾試驗法取得 10 %蒸餘物。 (7) 參閱第 4.3 節。 (8) 在發展出一適當方法前,使用 CNS 15055中質蒸餾油污染物測定法,但 CNS 15055 應用於 FAME 之精密度不佳。 (9) 適當之檢驗方法待開發。 (10) 參閱附錄 A 中第族金屬 (鈉鉀 )之精密度數據。 (11) 精密度數據參閱附錄 A。 (12) 冷濾點 (CFPP)品質與氣候有關,共分為六個等級,其分級參閱表 2 表

9、 2 冷濾點 (CFPP)品質等級 等級 試驗項目 A級 B級 C級 D級 E級 F級 單位 冷濾點 (CFPP),最大值 5 0 5 10 15 20 4. 精密度及爭議解決方法 4.1 本標準涉及之檢驗方法均依照 ISO 4259 Petroleum products Determination and application of precision data in relation to methods of test之規定包含精密度之陳述。如有爭議時應依 ISO 4259 所述之程序解決爭議,且依照檢驗方法之精密度解釋檢驗結果。但現行之總污 染量、酯含量、三甘油酯含量、游離甘油含量、

10、第族金屬 (鈉鉀 )等檢驗方法在表 1 中之範圍不符合 ISO 4259 中規定,及應大於或等於 2 倍 R(再現性 )之要求。 4.2 如密度量測結果有爭議,將以 ISO 3675 在 15 之結果為依據。如游離甘油含量有爭議,將使用脂肪酸甲酯游離 甘油及總甘油以及單、雙、三甘油脂含量測定法 (參比方法 )作為仲裁試驗方法。 4.3 如十六烷值之結果有爭議時,亦可使 用其他替代方法。此替代方法必須源自公認之可靠方法,且應包含依照 ISO 4259 規定之精密度陳述。替代方法之精密度應不劣於參比方法。使用替代方法時亦應證實其結果與參比方法結果之相關性。 5. 檢驗法 5.1 酯含量:依 CNS

11、 15051油脂衍生物 (脂肪酸甲酯 )總脂肪酸甲酯及次亞麻油酸甲酯含量測定法。 5.2 密度:依 CNS 12017原油及液體石油產品比重測定法 (比重計法 ),或 依 CNS 14474液態油品密度及比重測定法 (數位式密度計法 ) ,或依 ISO 12185 Crude 4 CNS 15072, K 5155 petroleum and petroleum products Determination of density Oscillating U-tube method。 5.3 黏度:依 CNS 3390透明與不透明液體之黏度測定法 (動力及公制黏度 )。 5.4 閃點:依 CNS

12、 3574閃點測定法 (潘 -馬氏閉杯式法 ),或依 CNS 14473閃點測定法 (迷你閉杯式法 )。 5.5 硫含量:依 CNS 14505輕質碳氫化合物、汽車燃料及油中總含硫量試定法 (紫外線螢光法 ),或依 ISO 20846 Petroleum products Determination of sulfur content of automotive fuels Ultraviolet fluorescence method,或 依 ISO 20884 Petroleum products Determination of sulfur content of automotive

13、fuels Wavelength-dispersive X-ray fluorescence spectrometry。 5.6 殘碳量:依 CNS 14477石油產品中殘碳量測定法 (微量法 ) 。 5.7 十六烷值:依 ISO 5165 Petroleum products Determination of the ignition quality of diesel fuels Cetane engine method。 5.8 硫酸鹽灰分:依 CNS 3576石油產品灰分檢驗法,或依 ISO 3987 Petroleum products Lubricating oils and ad

14、ditives Determination of sulfated ash。 5.9 水 分:依 CNS 4446費煦 (Karl Fisher)含水量測定法 ,或 依 ISO 12937 Petroleum products Determination of water Coulometric Karl Fischer titration method。 5.10 總污染量:依 CNS 15055中質蒸餾油污染物測定法。 5.11 銅片腐蝕性:依 CNS 1219石油產品銅片腐蝕性測定法。 5.12 氧化穩定性:依 CNS 15056油脂衍生物 (脂肪酸甲酯 )氧化穩定性測定法 (加速氧化法

15、 )。 5.13 酸價:依 CNS 14669航空燃油酸價試驗法或依 CNS 14906石油產品酸價試驗法 (電位滴定法 )。 5.14 碘價:依 CNS 15060生質柴油 (脂肪酸甲酯 )碘價測定法。 5.15 次亞麻油酸甲酯:依 CNS 15051油脂衍生物 (脂肪酸甲酯 )總脂肪酸甲酯及次亞麻油酸甲酯含量測定法。 5.16 甲醇含量:依 CNS 8523含甲醇製品中之甲醇檢驗法。 5.17 單甘油酯含量:依 CNS 15018 B-100 生質柴油游 離甘油與總甘油含量測定法。 5.18 雙甘油酯含量:依 CNS 15018 B-100 生質柴油游 離甘油與總甘油含量測定法。 5.19

16、 三甘油酯含量:依 CNS 15018 B-100 生質柴油游 離甘油與總甘油含量測定法。 5.20 游離甘油含量:依 CNS 15018 B-100 生質柴油游 離甘油與總甘油含量測定法。 5.21 總甘油含量:依 CNS 15018 B-100 生質柴油游離甘油與總甘油含量測定法。 5.22 第族金屬 (鈉鉀 ):依 CNS 15052生質柴油 (脂肪酸甲酯 )鈉含量測定法 (原子吸收光譜法 ), 或 依 CNS 15053生質柴油 (脂肪酸甲酯 )鉀含量測定法 (原子吸收光譜法 )。 5.23 第族金屬 (鈣鎂 ):依 CNS 15054生質柴油 (脂肪酸甲酯 )鈣、鎂含量測定法 (感應

17、耦合電漿原子發射光譜法 )。 5.24 磷含量:依 CNS 15019潤滑油添加劑元素含量測定法 (感應耦合電漿原子發射5 CNS 15072, K 5155 光譜法 ),或依 CNS 15058生質柴油 (脂肪酸甲酯 )磷含量測定法 (感應耦合電漿原子發射光譜法 )。 5.25 冷濾點:依 CNS 15061柴油及家用加熱燃油冷濾點測定法。 6. 生質柴油標示:輸送生質柴油加油泵之標示應包含參閱圖 1 之訊息,其尺寸大小及相關事項應符合柴油車燃料 CNS 1471 標示之規定。 圖 1 生質柴油標示 適用於所有柴油輛 請諮詢原廠是否適用 生質柴油 100 % CNS 15072 15 mm

18、5.5 mm 6 CNS 15072, K 5155 附錄 A (參考 ) 實驗室間分析比對結果之精密度數據 A.1 表 A.1 所列之精密度數據適用於生質柴油 (脂肪酸甲酯 )。 表 A.1 實驗室間分析比對結果之精密度數據 特性 比對方法 單位 精密度 黏度, 40 ISO 3104 mm2/s r = 0.0011 X R = 0.018 X 硫含量 ISO 20846 ISO 20884 ppm(m/m)r = 0.0285 X+2 R = 0.1088 X+2 r = 0.026 X+1.356 R = 0.0567 X+1.616 蒸餾 CNS 15020 r = 2.0 R =

19、3.0(90 %餾出點 ) 十六烷值 ISO 5165 r = 2.4 R = 5.0 硫酸鹽灰分 ISO 3987 %(m/m) r = 0.06 X85.0 R = 0.142 X85.0 總污染量 CNS 15055 ppm(m/m)r = 2.24 R = 13.6 冷濾點 (CFPP) CNS 15061 - 第族金屬 (鈉鉀 ) CNS 15052 CNS 15053 ppm(m/m)r = 0.017 X+0.512 R = 0.305 X+1.980 備考: r 為重複性 (參閱 ISO 4259); R 為再現性 (參閱 ISO 4259); X 為二比較結果之平均值。 7

20、CNS 15072, K 5155 附錄 B (參考 ) 碘價計算 B.1 適用範圍:本方法適用 於計算純生質柴油或由摻混柴油中萃取出之生質柴油之碘價。如碘價有爭議時,本方法不做為 CNS 15060 之替代方法。 B.2 定義:本方法係由 CNS 15051(B100 生質柴油 )或 CNS 15059(由摻配柴油中萃取出之生質柴油 )測定之甲酯之質量百分比計算碘價,結果以 g I2/100 g 樣品表示。 B.3 步驟:以第 B.2 節之適當方法測得甲酯之組成。甲酯之質量百分比分別乘以表 B.1之係數,結果加總後即為樣品之碘價。表 B.2 為一計算範例。 表 B.1 甲酯係數 下列甲酯 係

21、數 飽和脂肪酸甲酯 0 十六烷烯酸甲酯 (棕櫚油酸甲酯 ),1:16C 0.950 十八烯酸甲酯 (油酸甲酯 ),1:18C 0.860 十八碳二烯酸甲酯 (亞麻油酸甲酯 ),2:18C 1.732 十八碳三烯酸甲酯 (次亞麻油酸甲酯 ),3:18C 2.616 二十烯酸甲酯 (鱈肝油酸甲酯 ),1:20C 0.785 二十二碳烯酸甲酯 (芥酸甲酯 ),1:22C 0.723 表 B.2 碘價計算例 下列脂肪酸之甲酯 含量 %(m/m) 係數 乘積 十四烷酸 (肉豆蔻脂酸 ),0:14C 0.3 0 0 十六烷酸 (棕櫚酸 ),0:16C 4.0 0 0 十六烷烯酸 (棕櫚油酸 ),1:16C

22、 1.1 0.950 1.0 十八烷酸 (脂蠟酸 ),0:18C 2.0 0 0 十八烯酸 (油酸 ),1:18C 60.5 0.860 52.0 十八碳二烯酸 (亞麻油酸 ),2:18C 19.8 1.732 34.3 十八碳三烯酸 (次亞麻油酸 ),3:18C 9.4 2.616 24.6 二十烷酸 (花生酸 ),0:20C 0.4 0 0 二十烯酸 (鱈肝油酸 ),1:20C 0.7 0.785 0.6 二十二烷酸 (山芋酸 ),0:22C 0.7 0 0 二十二碳烯酸 (芥酸 ),1:22C 1.1 0.723 0.8 計算之碘價 113.3 8 CNS 15072, K 5155 B

23、.4 結果之表示 碘價 (由甲酯組成計算 )= X g I2/100 g,數值至小數點後一位。 備考 1. 本方法取自 AOCS Cd 1c-85 Calculated iodine value:從食用油之脂肪酸組成計算碘價。 2. 如樣品中無法皂 化之成分含量大於 0.5 %(m/m)或樣品含顯著量之添加劑,則計算值傾向大於真實值。 3. 對於碘價較小之樣品,計算值傾向小於真實值。 9 CNS 15072, K 5155 附錄 C (參考 ) 計算脂肪酸甲酯 (FAME)密度之校正公式 C.1 以 ISO 3675 在 20 60 間某一溫度 T 量測之密度 (T)可用下列公式計算在 15

24、時之密度 (15): (15)=(T)+0.723(T15) C.2 本公式是依據 1995 年 11 月在維也納所舉行 生質柴油之標準化及分析國際會議,International Conference on Standardization and Analysis of Biodiesel Vienna,November 1995所發表之數據,以七支 FAME 樣品用比重瓶測定 20 60 間六種不同溫度之密度。結果其平均校正係數經計算為 0.723 kg/(m3 ),標準差為 1.2 %。 FAME 樣品在 15 之平均密度計算結果為 886.5 kg/m3。 引用標準: CNS 1217

25、 石油及其產品之取樣法 CNS 1219 石油產品銅片腐蝕性測定法 CNS 1471 車用柴油 CNS 3390 透明與不透明液體之黏度測定法 (動力及公制黏度 ) CNS 3484 石油產品流動點檢驗法 CNS 3574 閃點測定法潘 -馬氏閉杯式法 ) CNS 3576 石油產品灰分檢驗法 CNS 4446 費煦 (Karl Fisher)含水量測定法 CNS 8523 含甲醇製品中之甲醇檢驗法 CNS 12015 石油混濁點試驗法 CNS 13568 化學製品酸價、皂化價、酯價、碘價、羥價及不皂化物試驗法 CNS 14473 閃點測定法 (迷你閉杯式法 ) CNS 14474 液態油品密

26、度及比重測定法 (數位式密度計法 ) CNS 14477 石油產品中殘碳量測定法 (微量法 ) CNS 14505 輕質碳氫化合物、汽車燃料及油中總含硫 量試定法 (紫外線螢光法 ) CNS 14506 石油產品流動點測定法 (自動壓力脈衝法 ) CNS 14669 航空燃油酸價試驗法 CNS 14906 石油產品酸價試驗法 (電位滴定法 ) CNS 15018 B-100 生質柴油游離甘油與總甘油含量測定法 CNS 15019 潤滑油添加劑元素含量測定法 (感應耦合電漿原子發射光譜法 ) CNS 15020 石油產品減壓蒸餾試驗法 CNS 15051 油脂衍生物 (脂肪酸甲酯 )總脂肪酸甲酯

27、及次亞麻油酸甲酯含量測定法 10 CNS 15072, K 5155 CNS 15052 生質柴油 (脂肪酸甲酯 )鈉含量測定法 (原子吸收光譜法 ) CNS 15053 生質柴油 (脂肪酸甲酯 )鉀含量測定法 (原子吸收光譜法 ) CNS 15054 生質柴油 (脂肪酸甲酯 )鈣、鎂含量測定法 (感應耦合電漿原子發射光譜法 ) CNS 15055 中質蒸餾油污染物測定法 CNS 15056 油脂衍生物 (脂肪酸甲酯 )氧化穩定性測定法 (加速氧化法 ) CNS 15057 中質石油餾分脂肪酸甲酯含量測定法 (紅外光譜法 ) CNS 15058 生質柴油 (脂肪酸甲酯 )磷含量測定法 (感應耦

28、合電漿原子發射光譜法 ) CNS 15059 中質石油餾分分離脂肪酸甲酯及其組成測定法 (液相層析法 /氣相層析法 ) CNS 15060 生質柴油 (脂肪酸甲酯 )碘價測定法 CNS 15061 柴油及家用加熱燃油冷濾點測定法 ISO 3104:1994 Petroleum products Transparent and opaque liquids Determination of kinematic viscosity and calculation of dynamic viscosity ISO 3171:1998 Petroleum liquids Automatic pipel

29、ine sampling ISO 3675:1998 Crude petroleum and liquid petroleum products Laboratory determination of density Hydrometer method ISO 3987:1994 Petroleum products Lubricating oils and additives Determination of sulfated ash ISO 4259:1992 Petroleum products Determination and application of precision dat

30、a in relation to methods of test ISO 5165:1998 Petroleum products Determination of the ignition quality of diesel fuels Cetane engine method ISO 12185:1996 Crude petroleum and petroleum products Determination of density Oscillating U-tube method ISO 12937:2000 Petroleum products Determination of wat

31、er Coulometric Karl Fischer titration method ISO 13759:1996 Petroleum products Determination of alkyl nitrate in diesel fuels Spectrometric method ISO 20846:2004 Petroleum products Determination of sulfur content of automotive fuels Ultraviolet fluorescence method ISO 20884:2004 Petroleum products Determination of sulfur content of automotive fuels Wavelength-dispersive X-ray fluorescence spectrometry 參考標準: AOCS Cd 1c-85 Calculated iodine value

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