1、Dezember 2013DEUTSCHE NORM Normenausschuss Wasserwesen (NAW) im DINPreisgruppe 18DIN Deutsches Institut fr Normung e. V. Jede Art der Vervielfltigung, auch auszugsweise, nur mit Genehmigung des DIN Deutsches Institut fr Normung e. V., Berlin, gestattet.ICS 13.060.50!%)(k“2060572www.din.deDDIN EN ISO
2、 27108Wasserbeschaffenheit Bestimmung ausgewhlter Pflanzenschutzmittel und Biozidprodukte Verfahren mittels Festphasenmikroextraktion (SPME) gefolgt von derGaschromatographie und Massenspektrometrie (GC-MS)(ISO 27108:2010);Deutsche Fassung EN ISO 27108:2013Water quality Determination of selected pla
3、nt treatment agents and biocide products Method using solid-phase microextraction (SPME) followed by gas chromatography-massspectrometry (GC-MS) (ISO 27108:2010);German version EN ISO 27108:2013Qualit de leau Dtermination dagents de traitement et de produits dusine slectionns Mthode utilisant une mi
4、cro-extraction en phase solide (MEPS) suivie dunechromatographie en phase gazeuse-spectromtrie de masse (CG-SM) (ISO 27108:2010);Version allemande EN ISO 27108:2013Alleinverkauf der Normen durch Beuth Verlag GmbH, 10772 BerlinErsatz frDIN 38407-34:2006-05www.beuth.deGesamtumfang 46 SeitenDIN EN ISO
5、27108:2013-12 2 Nationales Vorwort Der Text von ISO 27108:2010 wurde vom Technischen Komitee ISO/TC 147 Water quality“ der Internationalen Organisation fr Normung (ISO) erarbeitet und als EN ISO 27108:2013 durch das Technische Komitee CEN/TC 230 Wasseranalytik“ bernommen, dessen Sekretariat vom DIN
6、(Deutschland) gehalten wird. Das zustndige deutsche Gremium ist der Arbeitskreis NA 119-01-03-02-05 AK Pflanzenbehandlungsmittel und leichtflchtige Verbindungen, SPME-GC-Verfahren“ des Arbeitsausschusses NA 119-01-03 AA Wasseruntersuchung“ im Normenausschuss Wasserwesen (NAW) im DIN. Das Verfahren b
7、eruht auf der DIN 38407-34:2006-05, die in diesem Arbeitskreis erarbeitet wurde. Bezeichnung des Verfahrens: Bestimmung ausgewhlter Pflanzenbehandlungsmittel, Biozide und Abbauprodukte Verfahren mittels Gaschromatographie (GC-MS) nach Festphasenmikroextraktion (SPME) (F 34): Verfahren DIN EN ISO 271
8、08 F 34 Fr die in diesem Dokument zitierten Internationalen Normen wird im Folgenden auf die entsprechenden Deutschen Normen hingewiesen: ISO 648 siehe DIN EN ISO 648 ISO 1042 siehe DIN EN ISO 1042 ISO 3696 siehe DIN ISO 3696 ISO 4788 siehe DIN EN ISO 4788 ISO 5667-1 siehe DIN EN ISO 5667-1 ISO 5667
9、-3 siehe DIN EN ISO 5667-3 ISO 8466-1 siehe DIN 38402-51 ISO 8466-2 siehe DIN ISO 8466-2 DIN EN ISO 27108:2013-12 3 Es ist erforderlich, bei den Untersuchungen nach dieser Norm Fachleute oder Facheinrichtungen einzu-schalten und bestehende Sicherheitsvorschriften zu beachten. Bei Anwendung der Norm
10、ist im Einzelfall je nach Aufgabenstellung zu prfen, ob und inwieweit die Festlegung von zustzlichen Randbedingungen erforderlich ist. Die vorliegende Norm enthlt das vom Normenausschuss Wasserwesen (NAW) im DIN und von der Wasser-chemischen Gesellschaft eine Fachgruppe in der Gesellschaft Deutscher
11、 Chemiker gemeinsam erarbeitete Deutsche Einheitsverfahren zur Wasser-, Abwasser- und Schlammuntersuchung: Bestimmung ausgewhlter Pflanzenschutzmittel und Biozidprodukte - Verfahren mittels Festphasenmikroextraktion (SPME) gefolgt von der Gaschromatographie und Massenspektrometrie (GC-MS) (F 34). Di
12、e als DIN-Normen verffentlichten Deutschen Einheitsverfahren sind bei der Beuth Verlag GmbH einzeln oder zusammengefasst erhltlich. Auerdem werden die genormten Deutschen Einheitsverfahren in der Loseblattsammlung Deutsche Einheitsverfahren zur Wasser-, Abwasser- und Schlammunter-suchung“ gemeinsam
13、von der Beuth Verlag GmbH und der Wiley-VCH Verlag GmbH b) um Strungen in der Durchfhrung des Verfahrens zu vermeiden, wurde der Abschnitt Strungen“ konkretisiert: die entsprechenden Internationalen Normen zur Probenahme wurden aufgenommen, die Extraktionszeiten bei der Messung einer Probensequenz s
14、ind fr alle Proben konstant zu halten; c) im Abschnitt Probenahme und Probenvorbereitung“ wurden neue Lagerungsbedingungen fr die Temperatur und die Stabilitt der Proben angegeben; d) fr die Durchfhrung“ wird auf die Besonderheiten zum richtigen Flssigkeitsstand bei der Verwendung von Automaten hing
15、ewiesen; e) im Abschnitt Kalibrierung“ wird nur die Kalibrierung mit einem internen Standard ber das Gesamt-verfahren beschrieben; f) die Norm wurde redaktionell berarbeitet. Frhere Ausgaben DIN 38407-34: 2006-05 Anhang NA (informativ) Literaturhinweise DIN 38402-51, Deutsche Einheitsverfahren zur W
16、asser-, Abwasser-, und Schlammuntersuchung Allgemeine Angaben (Gruppe A) Kalibrierung von Analysenverfahren, Auswertung von Analysenergeb-nissen und lineare Kalibrierfunktionen fr die Bestimmung von Verfahrenskenngren (A 51) DIN EN ISO 648, Laborgerte aus Glas Vollpipetten DIN EN ISO 1042, Laborgert
17、e aus Glas Messkolben DIN EN ISO 4788, Laborgerte aus Glas Messzylinder und Mischzylinder DIN EN ISO 5667-1, Wasserbeschaffenheit Probenahme Teil 1: Anleitung zur Erstellung von Probe-nahmeprogrammen und Probenahmetechniken DIN EN ISO 5667-3, Wasserbeschaffenheit Probenahme Teil 3: Anleitung zur Kon
18、servierung und Hand-habung von Wasserproben DIN ISO 3696, Wasser fr analytische Zwecke Anforderungen und Prfungen DIN ISO 8466-2, Wasserbeschaffenheit Kalibrierung und Auswertung analytischer Verfahren und Beurteilung von Verfahrenskenndaten Teil 2: Kalibrierstrategie fr nichtlineare Kalibrierfunkti
19、onen zweiten Grades EUROPISCHE NORM EUROPEAN STANDARD NORME EUROPENNE EN ISO 27108 August 2013 ICS 13.060.50 Deutsche Fassung Wasserbeschaffenheit Bestimmung ausgewhlter Pflanzenschutzmittel und Biozidprodukte Verfahren mittels Festphasenmikroextraktion (SPME) gefolgt von der Gaschromatographie und
20、Massenspektrometrie (GC-MS) (ISO 27108:2010) Water quality Determination of selected plant treatment agents and biocide products Method using solid-phase microextraction (SPME) followed by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) (ISO 27108:2010) Qualit de leau Dtermination dagents de traitement
21、 et de produits dusine slectionns Mthode utilisant une micro-extraction en phase solide (MEPS) suivie dune chromatographie en phase gazeuse-spectromtrie de masse (CG-SM) (ISO 27108:2010) Diese Europische Norm wurde vom CEN am 12. April 2013 angenommen. Die CEN-Mitglieder sind gehalten, die CEN/CENEL
22、EC-Geschftsordnung zu erfllen, in der die Bedingungen festgelegt sind, unter denen dieser Europischen Norm ohne jede nderung der Status einer nationalen Norm zu geben ist. Auf dem letzten Stand befindliche Listen dieser nationalen Normen mit ihren bibliographischen Angaben sind beim Management-Zentr
23、um des CEN-CENELEC oder bei jedem CEN-Mitglied auf Anfrage erhltlich. Diese Europische Norm besteht in drei offiziellen Fassungen (Deutsch, Englisch, Franzsisch). Eine Fassung in einer anderen Sprache, die von einem CEN-Mitglied in eigener Verantwortung durch bersetzung in seine Landessprache gemach
24、t und dem Management-Zentrum mitgeteilt worden ist, hat den gleichen Status wie die offiziellen Fassungen. CEN-Mitglieder sind die nationalen Normungsinstitute von Belgien, Bulgarien, Dnemark, Deutschland, der ehemaligen jugoslawischen Republik Mazedonien, Estland, Finnland, Frankreich, Griechenland
25、, Irland, Island, Italien, Kroatien, Lettland, Litauen, Luxemburg, Malta, den Niederlanden, Norwegen, sterreich, Polen, Portugal, Rumnien, Schweden, der Schweiz, der Slowakei, Slowenien, Spanien, der Tschechischen Republik, der Trkei, Ungarn, dem Vereinigten Knigreich und Zypern. EUROPISCHES KOMITEE
26、 FR NORMUNG EUROPEAN COMMITTEE FOR STANDARDIZATION COMIT EUROPEN DE NORMALISATION CEN-CENELEC Management-Zentrum: Avenue Marnix 17, B-1000 Brssel 2013 CEN Alle Rechte der Verwertung, gleich in welcher Form und in welchem Verfahren, sind weltweit den nationalen Mitgliedern von CEN vorbehalten. Ref. N
27、r. EN ISO 27108:2013 D EN ISO 27108:2013 (D) 2 Inhalt Seite Vorwort 3 Einleitung .4 1 Anwendungsbereich .5 2 Normative Verweisungen 5 3 Grundlage des Verfahrens 5 4 Strungen .6 4.1 Strungen whrend der Probenahme6 4.2 Strungen whrend der Extraktion 7 4.3 Strungen whrend der Gaschromatographie und Mas
28、senspektrometrie .7 5 Reagenzien .8 6 Gerte 9 7 Probenahme und Probenvorbereitung 10 8 Durchfhrung .11 8.1 Probenvorbereitung und Extraktion 11 8.2 Gaschromatographie .12 8.3 Identifizierung einzelner Verbindungen mittels GC-MS.12 8.4 Blindwertmessungen 12 9 Kalibrierung 13 9.1 Allgemeines 13 9.2 Ka
29、librierung mit internem Standard ber das Gesamtverfahren .14 10 Auswertung 15 11 Angabe der Ergebnisse .15 12 Analysenbericht .16 Anhang A (informativ) Beispiele fr gaschromatographische Bedingungen und Chromatogramme der Stoffe nach Tabelle 1 17 Anhang B (informativ) Massenspektren der Stoffe nach
30、Tabelle 1 (full-scan, EI, 70 eV) 26 Anhang C (informativ) Verfahrenskenndaten .40 Anhang D (informativ) Allgemeine Informationen ber SPME .41 Literaturhinweise 42 DIN EN ISO 27108:2013-12 EN ISO 27108:2013 (D) 3 Vorwort Der Text von ISO 27108:2010 wurde vom Technischen Komitee ISO/TC 147 Water quali
31、ty“ der Internationalen Organisation fr Normung (ISO) erarbeitet und als EN ISO 27108:2013 durch das Technische Komitee CEN/TC 230 Wasseranalytik“ bernommen, dessen Sekretariat vom DIN gehalten wird. Diese Europische Norm muss den Status einer nationalen Norm erhalten, entweder durch Verffentlichung
32、 eines identischen Textes oder durch Anerkennung bis Februar 2014, und etwaige entgegenstehende nationale Normen mssen bis Februar 2014 zurckgezogen werden. Es wird auf die Mglichkeit hingewiesen, dass einige Elemente dieses Dokuments Patentrechte berhren knnen. CEN und/oder CENELEC sind nicht dafr
33、verantwortlich, einige oder alle diesbezglichen Patentrechte zu identifizieren. Entsprechend der CEN-CENELEC-Geschftsordnung sind die nationalen Normungsinstitute der folgenden Lnder gehalten, diese Europische Norm zu bernehmen: Belgien, Bulgarien, Dnemark, Deutschland, die ehemalige jugoslawische R
34、epublik Mazedonien, Estland, Finnland, Frankreich, Griechenland, Irland, Island, Italien, Kroatien, Lettland, Litauen, Luxemburg, Malta, Niederlande, Norwegen, sterreich, Polen, Portugal, Rumnien, Schweden, Schweiz, Slowakei, Slowenien, Spanien, Tschechische Republik, Trkei, Ungarn, Vereinigtes Knig
35、reich und Zypern. Anerkennungsnotiz Der Text von ISO 27108:2010 wurde vom CEN als EN ISO 27108:2013 ohne irgendeine Abnderung genehmigt. DIN EN ISO 27108:2013-12 EN ISO 27108:2013 (D) 4 Einleitung Belastungen von Grund- und Oberflchenwssern durch Eintrge von Pflanzenschutzmittelrckstnden sind in neu
36、erer Zeit zu einem ffentlichen Anliegen geworden. Die Identifizierung und Quantifizierung von Pflanzenschutzmitteln in niedrigsten Konzentrationen macht oft nicht nur hoch empfindliche und leistungs-starke Systeme der Chromatographie erforderlich, sondern auch effektive Schritte der Analytanreicheru
37、ng. Im Bereich der Wasseranalytik werden fr letzteres hufig Verfahren der Probenvorbehandlung auf der Basis der Festphasenextraktion (en: solid-phase extraction (SPE) eingesetzt. Diese Verfahren sind in der Regel sehr zeitaufwndig und knnen vielfach und mit gutem Erfolg durch die Festphasenmikroextr
38、aktion (en: solid-phase microextraction (SPME) ersetzt werden. Bei Anwendung dieser Internationalen Norm ist im Einzelfall je nach Aufgabenstellung zu prfen, ob und inwieweit die Festlegung von zustzlichen geringfgigen Randbedingungen erforderlich ist. DIN EN ISO 27108:2013-12 EN ISO 27108:2013 (D)
39、5 WARNUNG Anwender dieser Internationalen Norm sollten mit der blichen Laborpraxis vertraut sein. Diese Norm gibt nicht vor, alle unter Umstnden mit der Anwendung des Verfahrens verbundenen Sicherheitsaspekte anzusprechen. Es liegt in der Verantwortung des Arbeitgebers, angemessene Sicherheits- und
40、Schutzmanahmen zu treffen und sicherzustellen, dass diese mit nationalen Festlegungen bereinstimmen. WICHTIG Es ist erforderlich, bei den Untersuchungen nach dieser Internationalen Norm Fachleute oder Facheinrichtungen einzuschalten. 1 Anwendungsbereich Diese Internationale Norm legt ein Verfahren f
41、r die Bestimmung ausgewhlter Pflanzenschutzmittel und Biozidprodukte, gelst in Trink-, Grund- und Oberflchenwasser mittels Festphasenmikroextraktion (SPME) und einem gaschromatographischen Verfahren mit massenspektrometrischer Detektion (GC-MS) fest. Die Bestimmungsgrenze des Verfahrens ist abhngig
42、von der Probenmatrix, der jeweils zu untersuchenden Verbindung und der Empfindlichkeit des Massenspektrometers. Fr die meisten Pflanzenschutzmittel und Biozidprodukte, auf die sich diese Internationale Norm bezieht, liegt sie mindestens bei 0,05 g/l. In einem Ringversuch wurden Daten zur Methodenval
43、idierung in einem Konzentrationsbereich von 0,05 g/l bis 0,3 g/l erhoben. Die Anwendbarkeit des Verfahrens auf weitere, in dieser Internationalen Norm nicht ausdrcklich genannten Verbindungen oder andere Wsser ist nicht ausgeschlossen. Sie muss jedoch im Einzelfall geprft werden. ANMERKUNG Die Besti
44、mmungen nach dieser Internationalen Norm werden mit kleinen Probenvolumina (z. B. zwischen 8 ml und 16 ml) durchgefhrt. 2 Normative Verweisungen Die folgenden zitierten Dokumente sind fr die Anwendung dieses Dokuments erforderlich. Bei datierten Verweisungen gilt nur die in Bezug genommene Ausgabe.
45、Bei undatierten Verweisungen gilt die letzte Ausgabe des in Bezug genommenen Dokuments (einschlielich aller nderungen). ISO 3696, Water for analytical laboratory use Specification and test methods ISO 5667-1, Water quality Sampling Part 1: Guidance on the design of sampling programmes and sampling t
46、echniques ISO 5667-3, Water quality Sampling Part 3: Guidance on the preservation and handling of water samples 3 Grundlage des Verfahrens Die zu untersuchenden Analyten werden mittels Festphasenmikroextraktion (SPME) entsprechend ihres Verteilungsgleichgewichtes aus der Wasserprobe extrahiert. Zur
47、Extraktion werden modifizierte fused-silica Fasern verwendet, die auf ihrer Oberflche mit einem geeigneten Adsorbens (Polymer) beschichtet sind. Fr die Zeit der Extraktion wird die SPME-Faser in die flssige Phase der Probe eingetaucht. Nach der Extraktion wird die Faser in die Nadel zurckgezogen, au
48、s der Wasserprobe entfernt und in den Injektor eines Gaschromatographen eingefhrt. Durch Thermodesorption der exponierten Faser gelangen die Analyten auf die Kapillarsule. Die Substanzen werden mittels Kapillar-Gaschromatographie getrennt und massenspektrometrisch (GC-MS) im Ionensto-Betriebsmodus (
49、EI) identifiziert. DIN EN ISO 27108:2013-12 EN ISO 27108:2013 (D) 6 Tabelle 1 Pflanzenschutzmittel und Biozidprodukte, bestimmt nach diesem Verfahren Name Summenformel CAS-NRa Molare Masse Referenz-Nr im Beispielchromatogram im Bild g/mol A.1 A.2 A.3 Dichlobenil C7H3Cl2N 1194-65-6 172,0 1 1 1 Desethylatrazin C6H10ClN56190-65-4 187,6 2 2 3 Desethylterbut
