1、1压轴套题增分练 41电解精炼铜的阳极泥主要成分为 Cu2Te、Ag 2Se，工业上从其中回收硒(Se)、碲(Te)的一种工艺流程如下：已知：.TeO 2是两性氧化物、微溶于水；.元素碲在溶液中主要以 Te4 、TeO 、HTeO 等形式存在；23 3.25 时，亚碲酸(H 2TeO3)的 Ka1110 3 、 Ka2210 8 。(1)NaHTeO3溶液的 pH_7(填“” “”或“Kh，所以 NaHTeO3溶液呈酸性，pHbc acd 75%(3)NO2 NO 2e H 2O=NO 2H 0.8 NA3(4)c(Na )c(HC2O )c(H )c(C2O )c(OH ) 酸性4 24解析
2、 (1)依据盖斯定律，由4可得 4CO(g)2NO 2(g)=4CO2(g)N 2(g) H(234 kJmol1 )4112.3 kJmol1 179.5 kJmol1 1227.8 kJmol1 。(2)当反应物按化学计量数之比加入时，平衡时 N2的体积分数最大，故 b点时平衡体系中 C、N 原子个数之比接近 11。增大 n(CO)/n(NO)，CO 的转化率降低，所以转化率：abc。平衡常数只与温度有关，所以 a点与 c点的平衡常数 K相同。该反应为放热反应，升温平衡逆向移动，N 2的体积分数减小，所以 T1T2，d 点的平衡常数小于 a点和 c点。设 CO起始物质的量为 0.8 mol
3、，反应达平衡时，CO 转化了 x mol，则有：52CO(g)2NO(g) N2(g)2CO 2(g)n(始)/mol 0.8 1 0 0n(转化)/mol x x xx2n(平)/mol 0.8 x 1 x xx2平衡时，N 2的体积分数为 100%20%，解得 x0.6。所以，CO 的转化率为x21.8 x2100%75%。0.60.8(3)甲为原电池，乙为电解池，D 电极上有红色铜析出，则 A为负极，A 电极处通入NO2，发生氧化反应，电极反应式为 NO2e H 2O=NO 2H 。电解时阴极先电解析出铜，3后又电解水产生氢气，若加 0.2 mol Cu(OH)2可使溶液复原，则转移电子
4、数为(0.220.22) NA0.8 NA。(4)HC2O 的水解常数 Kh 1.6910 13 ， Khc(HC2O )c(H )4 4c(C2O )c(OH )。当 c(HC2O ) c(C2O )时，由 Ka2 知， c(H )24 4 24 Ka26.410 5 molL1 c(OH )，溶液呈酸性。4化学选修 3：物质结构与性质H、C、N、Na、Si、Cu 等元素单质的熔点高低的顺序如下图所示，其中 c、d 均是热和电的良导体。(1)d的价层电子排布图为_。上述六种元素中第一电离能最小的是_，电负性最大的是_(填元素符号)。将 d单质的粉末加入 NH3的浓溶液中，通入 O2，充分反应
5、后溶液呈深蓝色，该反应的离子方程式是_。(2)试判断硝酸含氧酸根离子的立体构型_；请简要说明该酸易溶于水的原因：_。6(3)准晶体是一种介于晶体和非晶体之间的独特晶体。d 能与 Al等元素形成准晶体或非晶体合金，用途广泛。区分晶体、准晶体和非晶体，可通过_方法。(4)无水氯化铝在 178 升华，它的蒸气是缔合的双分子(Al 2Cl6)，更高温度下 Al2Cl6则离解生成 AlCl3单分子。试判断固体氯化铝的晶体类型是_；缔合双分子 Al2Cl6中 Al原子的轨道杂化类型是_。(5)金属铝属立方晶系，其晶胞边长为 405 pm，密度是 2.70 gcm3 ，通过计算确定其晶胞的类型为_(填“简单
6、” “体心”或“面心”)立方；晶胞中距离最近的铝原子可看作是接触的，铝的原子半径 r(Al)_pm(结果保留整数)。答案 (1) Na N 2Cu8NH 3H2OO 2=2Cu(NH3)42 4OH 6H 2O(2)平面三角形 硝酸分子是极性分子，硝酸分子易与水分子间形成氢键，易溶于极性溶剂水中(3)X射线衍射 (4)分子晶体 sp 3(5)面心 143解析 H、C、N、Na、Si、Cu 等元素单质的熔点由高到低的顺序是C、Si、Cu、Na、N、H，即 a是 H2，b 是 N2，c 是 Na，d 是 Cu，e 是 Si，f 是 C。(1)Cu是 29号元素，基态原子的电子排布式为1s22s22
7、p63s23p63d104s1，价层电子排布图为。第一电离能最小的是最活泼的金属 Na，电负性最大的是得电子能力最强的 N。Cu 在浓氨水中被 O2氧化，Cu 的化合价由 0价升高到2 价，根据溶液的颜色可知生成Cu(NH 3)42 ，O 的化合价由 0价降低到2 价，依据得失电子守恒和原子守恒可写出离子方程式。(2)NO 中心 N原子孤电子对数 (5132)0，价层电子对数303，故312NO 的立体构型是平面三角形；依据相似相溶原理和氢键可判断该酸易溶于水。3(3)晶体、准晶体和非晶体最本质的区别是组成物质的粒子在微观空间是否有序排列，则可用 X射线衍射区别。(4)氯化铝中每个铝原子含有
8、3个共价键，且不含孤电子对，为平面三角形结构，Cl和 Al可形成配位键，形成缔合双分子 Al2Cl6，其中 Al原子的轨道杂化类型为 sp3杂化。(5)依据 gcm3 2.7 gcm3 ，解得mV N（ Al） 27（ 40510 10） 3 16.021023N(Al)4，则为面心立方晶胞；面心立方晶胞中，每个面的对角线上三个原子紧挨着，所以 4r(Al) 405 pm，故 r(Al)143 pm。25化学选修 5：有机化学基础7化合物 I(C11H12O3)是制备液晶材料的中间体之一，能发生银镜反应。已知：A 的核磁共振氢谱中只有一组吸收峰；RCH= =CH2 RCH2CH2OH； B2H
9、6 H2O2/OH化合物 F的苯环上的一氯代物只有两种； H 2O。回答下列问题：(1)按系统命名法，B 的名称为_，试剂 R为_。(2)加热条件下，D 中加入新制 Cu(OH)2悬浊液后发生反应的化学方程式为_。(3)GH 的第步反应的化学方程式为_。(4)I的结构简式为_。(5)I的同系物 J比 I的相对分子质量小 14，J 的同分异构体中能同时满足如下条件的共有_种。(不考虑立体异构)苯环上只有 2个取代基；既能发生银镜反应，又能和饱和 NaHCO3溶液反应放出 CO2。(6)由甲苯和 E经如下步骤可合成M( )。 反 应 条 件 1 K 反 应 条 件 2 L E 一 定 条 件 M步
10、骤中的反应条件为_，L 的结构简式为_。答案 (1)2甲基丙烯 NaOH 的乙醇溶液(2) 2Cu(OH) 2NaOH 8Cu 2O3H 2O(3) 3NaOH H2O 2NaCl2H 2O(4) (5)18(6)NaOH的水溶液并加热(或强碱的水溶液并加热)解析 (1)A(C 4H9Cl)的核磁共振氢谱中只有一组吸收峰，说明 A分子中只有一种 H原子，则 A的结构简式为 ，比较 A、B 的分子式可知，一氯代烃 A脱去了 HCl变为 B(烯烃)，B 的结构简式为 ，名称为 2甲基丙烯。AB 为消去反应，试剂 R为 NaOH的乙醇溶液。(2)根据图中转化关系和已知信息可推知，C 的结构简式为，进
11、而推知 D为，E 为 。(3)F(C7H8O)的苯环上的一氯代物只有两种，说明苯环上有羟基和甲基两个取代基，且9二者处于对位，即 F为 ，根据转化关系可推知 G为，结合信息可推知 H为。在 GH 的第步反应中，除了卤代烃在强碱溶液中发生水解反应和脱水反应外，酚羟基与 NaOH也发生反应。(4)E与 H发生酯化反应生成 I，故 I的结构简式为。(5)由题意可知，J 比 I少一个原子团 CH2，且 J的同分异构体中含有醛基(CHO)和羧基(COOH)，则苯环上的 2个取代基有 6组：CHO 和CH 2CH2COOH、CHO和CH(CH 3)COOH、CH 2CHO和CH2COOH、CH 2CH2CHO和COOH、CH(CH3)CHO 和COOH、CH 3和CH(CHO)COOH，且每组的 2个取代基在苯环上有邻、间、对 3种位置关系，故符合条件的 J的同分异构体的种数3618。(6)由转化关系可推知，L 和 E发生酯化反应生成 M，可逆推知 L为，进而可推知 K为卤代烃 ，卤代烃 K在 NaOH(或强碱)的水溶液并加热条件下水解生成 L，故步骤中的反应条件为 NaOH水溶液并加热。
