1、1压轴套题增分练 11金属钒被誉为“合金的维生素” 。从废钒(主要成分为 V2O5、Fe 2O3、SiO 2等)中回收V2O5的一种工艺流程如下图所示：已知：步骤、中的变化过程可简化为：R n (水层) nHA(有机层)RA n(有机层) nH (水层)(式中 Rn 表示 VO2 或 Fe3 ，HA 表示有机萃取剂)。回答下列问题：(1)步骤酸浸过程中发生氧化还原反应的化学方程式为_。(2)萃取时应加入适量碱的作用是_。(3)步骤中反应的离子方程式为_。(4)步骤加入氨水调节溶液 pH2，钒沉淀率达到 93%且不产生 Fe(OH)3沉淀，则此时溶液中 c(Fe3 )” “M2M3(0.71.7
2、101)2 0.31.7101(3)CO(NH2)28OH 6e =CO N 26H 2O23解析 (1)LiNH 2为离子化合物，电子式为Li 。依据盖斯定律，将题中已知的两个热化学方程式相加得Li3N(s)2H 2(g)=LiNH2(s)2LiH(s) H209.5 kJmol 1 。(2)用平衡分压代替平衡浓度计算平衡常数，平衡常数与温度有关，与投料比无关，现以投料比为 M1进行计算，540 下乙苯的平衡转化率为 70%，设起始乙苯的物质的量为1 mol，则有起始量(mol) 1 0 0转化量(mol) 0.7 0.7 0.7平衡量(mol) 0.3 0.7 0.7540 下该反应的平衡
3、常数K kPa。分析图 10.7 mol1.7 mol101 kPa0.7 mol1.7 mol101 kPa0.3 mol1.7 mol101 kPa(0.71.7101)2 0.31.7101可知，随温度升高，乙苯的平衡转化率增大，说明升温可使平衡正向移动，正反应为吸热反应，B 点对应温度高于 A点，故平衡常数： KAM2M3。(3)由图 2可知，CO(NH 2)2在阳极上失电子生成 N2，碳元素价态未变化，OH 参与反应，故还有碳酸钾与水生成，阳极的电极反应式为 CO(NH2)28OH 6e =CO N 2 6H 2O。234化学选修 3：物质结构与性质X、Y、Z、U、W 是原子序数依次
4、增大的前四周期元素。其中 Y的原子核外有 7种运动状态不同的电子；X、Z 中未成对电子数均为 2；U 是第三周期元素形成的简单离子中半径最小的元素；W 的内层电子全充满，最外层只有 1个电子。请回答下列问题：(1)X、Y、Z 的第一电离能从大到小的顺序是_(用元素符号表示，下同)。7(2)写出 W的价电子排布式_，W 同周期的元素中，与 W最外层电子数相等的元素还有_。(3)根据等电子体原理，可知化合物 XZ的结构式是_，YZ 的 VSEPR模型是2_。(4)X、Y、Z 的最简单氢化物的键角从大到小的顺序是_(用化学式表示)，原因是_。(5)由元素 Y与 U组成的化合物 A，晶胞结构如图所示(
5、黑球表示 Y原子，白球表示 U原子)，请写出化合物 A的化学式：_，该物质硬度大，推测该物质为_晶体。其中 Y原子的杂化方式是_。(6)U的晶体属于立方晶系，其晶胞边长为 405 pm，密度是 2.70 gcm3 ，通过计算确定其晶胞的类型为_(填“简单立方堆积” “体心立方堆积”或“面心立方最密堆积” ，已知：405 36.6410 7)。答案 (1)NOC(2)3d104s1 K、Cr(3)CO 平面三角形(4)CH4NH3H2O CH 4、NH 3、H 2O的中心原子价层电子对数均为 4，VSEPR 模型均为四面体，但中心原子的孤电子对数依次增加，导致键角变小(5)AlN 原子 sp 3
6、 (6)面心立方最密堆积解析 (1)C、N、O 同周期，同周期主族元素从左到右第一电离能逐渐增大，但由于 N的 2p轨道半充满，为稳定结构，第一电离能：NO，故第一电离能：NOC。(5)由题图可知，该晶胞中含有 Al原子的个数为 8 6 4，含有 N原子的个数18 12为 4，故化合物 A的化学式为 AlN。该物质硬度大，推测该物质为原子晶体。由题图可知，81个 N原子周围连有 4个 Al原子，故 N原子的杂化方式为 sp3。(6)设 Al的晶胞中含有 Al原子的个数为 N，则 g2.70 27N6.021023gcm3 (4051010 cm)3，解得 N4，故铝的晶胞类型为面心立方最密堆积
7、。5化学选修 5：有机化学基础水芹烯是一种具有祛痰、抗菌、杀虫作用的添加剂，由水芹烯合成聚合物 H的路线如图所示。已知： 。 KMnO4 回答下列问题：(1)B的结构简式为_，C 的化学名称是_。(2)反应的反应试剂和反应条件分别是_，反应的反应类型是_。(3)反应的化学方程式为_，反应中浓 H2SO4的作用是_。(4)H在 NaOH水溶液中发生水解反应的化学方程式为_。(5)M是 G的同分异构体，M 能与 NaHCO3溶液反应生成 CO2，则 M可能的结构有_种。9(6)乙酸异丙酯( )是重要的有机化工中间体，写出以 2甲基2丁烯( )为原料(其他无机试剂任选) 制备乙酸异丙酯的合成路线。答
8、案 (1) 2羟基丙酸(或 羟基丙酸)(2)浓氢溴酸、加热 消去反应(3)CH2=CHCOOHCH 3OH CH2=CHCOOCH3H 2O 作催化剂和吸水剂(4)(5)4(6)解析 根据题中已知条件可推出 B的结构简式为 ；根据 D的分子式分析可知 D为 C中的羟基被溴原子取代的产物，则 D的结构简式为CH3CHBrCOOH；D 与氢氧化钠的乙醇溶液共热发生消去反应生成 E(CH2=CHCOONa)，E 酸化后得到 F(CH2=CHCOOH)；F 与甲醇在浓硫酸催化作用下发生酯化反应生成G(CH2=CHCOOCH3)，G 在一定条件下发生加聚反应生成 H。(1)根据以上分析知，B 的结构简式为 ；C 的结构简式为CH3CHOHCOOH，化学名称是 2羟基丙酸。(2)反应是 C在浓氢溴酸和加热条件下发生取代反应生成 D。(5)M能与 NaHCO3反应生成 CO2，说明 M含有COOH，满足条件的结构有10CH2=CHCH2COOH、CH 3CH=CHCOOH、 、 ，共 4种。
