1、- 1 -易错点 25 有机推断与合成瞄准高考1 （2018 课标）化合物 W 可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下：回答下列问题：（1）A 的化学名称为_。（2）的反应类型是_。（3）反应所需试剂，条件分别为_。（4）G 的分子式为_。（5）W 中含氧官能团的名称是_。（6）写出与 E 互为同分异构体的酯类化合物的结构简式（核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为 11）_。（7）苯乙酸苄酯（ ）是花香型香料，设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线_（无机试剂任选） 。【答案】氯乙酸 取代反应 乙醇/浓硫酸、加热 C 12H18O3 羟基、醚键 - 2 -2 （2018 课标）近来有报道，碘
2、代化合物 E 与化合物 H 在 Cr-Ni 催化下可以发生偶联反应，合成一种多官能团的化合物 Y，其合成路线如下：已知：回答下列问题： （1）A 的化学名称是_。（2）B 为单氯代烃，由 B 生成 C 的化学方程式为_。（3）由 A 生成 B、G 生成 H 的反应类型分别是_、_。（4）D 的结构简式为_。（5）Y 中含氧官能团的名称为_。（6）E 与 F 在 Cr-Ni 催化下也可以发生偶联反应，产物的结构简式为_。（7）X 与 D 互为同分异构体，且具有完全相同官能团。X 的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢，其峰面积之比为 332。写出 3 种符合上述条件的 X 的结构简式_。- 3
3、-【答案】丙炔 取代反应 加成反应 羟基、酯基 、 、 、 、- 4 -以分子有 6 种： 。3 （2018 北京）8羟基喹啉被广泛用作金属离子的络合剂和萃取剂，也是重要的医药中间体。下图是 8羟基喹啉的合成路线。- 5 -已知：i. ii.同一个碳原子上连有 2 个羟基的分子不稳定。（1）按官能团分类，A 的类别是_。（2）AB 的化学方程式是_。（3）C 可能的结构简式是_。（4）CD 所需的试剂 a 是_。（5）DE 的化学方程式是_。（6）FG 的反应类型是_。（7）将下列 KL 的流程图补充完整：_（8）合成 8羟基喹啉时，L 发生了_（填“氧化 ”或“还原” ）反应，反应时还生成了
4、水，则 L 与 G 物质的量之比为_。【答案】 烯烃 CH2=CHCH3+Cl2 CH2=CHCH2Cl+HCl HOCH2CHClCH2Cl ClCH2CH(OH)CH2Cl NaOH，H 2O HOCH2CH(OH)CH2OH CH2=CHCHO+2H2O - 6 -取代反应 氧化 31- 7 -4 （2017 课标）化合物 H 是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物 A 制备 H 的一种合成路线如下：已知：回答下列问题：（1）A 的化学名称为为_。（2）由 C 生成 D 和 E 生成 F 的反应类型分别为_、_。（3）E 的结构简式为_。（4）G 为甲苯的同分异构体，由 F 生成
5、H 的化学方程式为_。（5）芳香化合物 X 是 F 的同分异构体，X 能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出 CO2，其核磁共振氢谱显示有 4 种不同化学环境的氢，峰面积比为 6221，写出 2 种符合要求的 X 的结构- 8 -简式_。（6）写出用环戊烷和 2-丁炔为原料制备化合物 的合成路线_（其他试剂任选）。【答案】 （1）苯甲醛 （2）加成反应 取代反应 （3）（4）（5） 、 、 、 （任写两种）（6）- 9 - 10 -5 （2017 课标）化合物 G 是治疗高血压的药物“比索洛尔”的中间体，一种合成 G 的路线如下：已知以下信息：A 的核磁共振氢谱为单峰；B 的核磁共振氢谱为三组峰，峰面积
6、比为 611。D 的苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1molD 可与 1mol NaOH 或 2mol Na 反应。回答下列问题：（1）A 的结构简式为_。（2）B 的化学名称为_。- 11 -（3）C 与 D 反应生成 E 的化学方程式为_。（4）由 E 生成 F 的反应类型为_。（5）G 是分子式为_。（6）L 是 D 的同分异构体，可与 FeCl3溶液发生显色反应，1mol 的 L 可与 2mol 的 Na2CO3反应，L 共有_种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为 3221 的结构简式为_、_。【答案】（1） （2） 2-丙醇 （3）（4）取代反应 （5）C 18H31NO4 （6
7、）6 、 - 12 -（5）根据有机物成键特点，有机物 G 的分子式为 C18H31NO4；（6）L 是 的同分异构体，可与 FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基，1mol 的 L 可与 2mol 的 Na2CO3反应，说明 L 的分子结构中含有 2 个酚羟基和一个甲基，当二个酚羟基在邻位时，苯环上甲基的位置有 2 种，当二个酚羟基在间位时，苯环上甲基的位置有 3 种，当二个酚羟基在对位时，苯环上甲基的位置有 1 种，只满足条件的 L 共有 6 种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为 3221 的结构简式为 、。6（2017 课标）氟他胺 G 是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃
8、 A 制备 G 的合成路线如下：回答下列问题：（1）A 的结构简式为_。C 的化学名称是_。（2）的反应试剂和反应条件分别是_，该反应的类型是_。（3）的反应方程式为_。吡啶是一种有机碱，其作用是_。（4）G 的分子式为_。（5）H 是 G 的同分异构体，其苯环上的取代基与 G 的相同但位置不同，则 H 可能的结构有_种。（6）4-甲氧基乙酰苯胺（ ）是重要的精细化工中间体，写出由苯- 13 -甲醚（ ）制备 4-甲氧基乙酰苯胺的合成路线_（其他试剂任选） 。【答案】 （1） ，三氟甲苯；CH3（2）浓硝酸、浓硫酸，并加热 取代反应；（3）吸收反应产物的 HCl，提高反应转化率 （4）C 11
9、H11O3N2F3 （5）9 种 （6）- 14 -锁定考点一、有机物的官能团和它们的性质：一、有机物的官能团和它们的性质：官能团官能团 结构结构 性质性质碳碳双键加成（H 2、X 2、HX、H 2O）氧化（O 2、KMnO 4）加聚碳碳叁键 CC 加成（H 2、X 2、HX、H 2O）氧化（O 2、KMnO 4） 、加聚 苯 取代（X 2、HNO 3、H 2SO4）加成（H 2） 、氧化（O 2）卤素原子 X水解（NaOH 水溶液）消去（NaOH 醇溶液）- 15 -醇羟基 ROH取代（活泼金属、HX、分子间脱水、酯化反应）氧化（铜的催化氧化、燃烧）消去 酚羟基OH取代（浓溴水） 、弱酸性、
10、加成（H 2）显色反应（Fe 3+）醛基 CHO加成或还原（H 2）氧化O 2、银氨溶液、新制 Cu(OH)2 羰基 加成或还原（H 2） 羧基 COOH 酸性、酯化 酯基 水解 (稀 H2SO4、NaOH 溶液)二、由反应条件确定官能团二、由反应条件确定官能团 ：反应条件 可能官能团浓硫酸 醇的消去（醇羟基）酯化反应（含有羟基、羧基）稀硫酸 酯的水解（含有酯基） 二糖、多糖的水解NaOH 水溶液 卤代烃的水解 酯的水解 NaOH 醇溶液 卤代烃消去（X）H2、催化剂 加成(碳碳双键、碳碳叁键、醛基、羰基、苯环)O2/Cu、加热 醇羟基 （CH 2OH、CHOH）Cl2(Br2)/Fe 苯环C
11、l2(Br2)/光照 烷烃或苯环上烷烃基碱石灰/加热 RCOONa能与 NaHCO3反应的 羧基- 16 -能与 Na2CO3反应的 羧基、酚羟基 能与 Na 反应的 羧基、酚羟基、醇羟基与银氨溶液反应产生银镜 醛基 与新制氢氧化铜产生砖红色沉淀 （溶解）醛基 （羧基）使溴水褪色 CC、CC加溴水产生白色沉淀、遇 Fe3+显紫色酚A 是醇（CH 2OH）或乙烯 三、根据反应类型来推断官能团：反应类型 可能官能团加成反应 CC、CC、CHO、羰基、苯环 加聚反应 CC、CC酯化反应 羟基或羧基水解反应 X、酯基、肽键 、多糖等单一物质能发生缩聚反应分子中同时含有羟基和羧基或羧基和胺基 四、由反应
12、现象推断：反应的试剂 有机物 现象(1)烯烃、二烯烃(2)炔烃 溴水褪色，且产物分层(3)醛 溴水褪色，且产物不分层与溴水反应(4)苯酚 有白色沉淀生成与酸性高锰酸钾反应(1)烯烃、二烯烃(2)炔烃(3)苯的同系物(4)醇(5)醛高锰酸钾溶液均褪色- 17 -(1)醇 放出气体，反应缓和(2)苯酚 放出气体，反应速度较快与金属钠反应(3)羧酸 放出气体，反应速度更快(1)卤代烃 分层消失，生成一种有机物(2)苯酚 浑浊变澄清(3)羧酸 无明显现象与氢氧化钠反应(4)酯 分层消失，生成两种有机物与碳酸氢钠反应 羧酸 放出气体且能使石灰水变浑浊(1)醛 有银镜或红色沉淀产生(2)甲酸或甲酸钠 加碱
13、中和后有银镜或红色沉淀产生银氨溶液或新制氢氧化铜(3)甲酸酯 有银镜或红色沉淀生成五、 由数量关系推断：分子中原子个数比1. CH=11，可能为乙炔、苯、苯乙烯、苯酚。2. CH=l2，可能分为单烯烃、甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖等。3. CH=14，可能为甲烷、甲醇、尿素CO(NH 2)2。常见式量相同的有机物和无机物1. 式量为 28 的有：C 2H4，N 2，CO。2. 式量为 30 的有：C 2H6，NO，HCHO。3. 式量为 44 的有：C 3H8，CH 3CHO，CO 2，N 2O。4. 式量为 46 的有：CH 3CH2OH，HCOOH，NO 2。5. 式量为 60 的有
14、：C 3H7OH，CH 3COOH，HCOOCH 3，SiO 2。6. 式量为 74 的有：CH 3COOCH3，CH 3CH2COOH，CH 3CH2OCH2CH3，Ca(OH)2，HCOOCH 2CH3，C 4H9OH。7. 式量为 100 的有：CH 2=C COOCH3，CaCO 3，KHCO 3，Mg 3N2。OH8. 式量为 120 的有： C 9H12(丙苯或三甲苯或甲乙苯)，MgSO 4，NaHSO 4，KHSO 3，CaSO3，NaH 2PO4，MgHPO 4，FeS 2。 9. 式量为 128 的有：C 9H20(壬烷)，C 10H8(萘)。六、官能团的引入：1、引入常见的
15、官能团- 18 -引入官能团 有关反应羟基-OH 烯烃与水加成烯烃与水加成 ,醛醛 /酮加氢酮加氢 ,卤代烃水解卤代烃水解 ,酯的水解酯的水解、醛的氧化 卤素原子（X）烃与烃与 X2 取代取代 ,不饱和烃与不饱和烃与 HX 或或 X2 加成，醇与加成，醇与 HX 取代取代碳碳双键C=C某些醇或卤代烃的消去，炔烃加氢某些醇或卤代烃的消去，炔烃加氢醛基-CHO 某些醇某些醇 ( CH2OH)氧化氧化 ,烯氧化烯氧化 ,糖类水解，糖类水解， （炔水化）（炔水化）羧基-COOH 醛氧化醛氧化 , 酯酸性水解酯酸性水解 , 羧酸盐酸化，羧酸盐酸化， (苯的同系物被强氧化苯的同系物被强氧化剂氧化剂氧化 )
16、酯基-COO- 酯化反应酯化反应2、有机合成中的成环反应加成成环：不饱和烃小分子加成（信息题） ；二元醇分子间或分子内脱水成环；二元醇和二元酸酯化成环；羟基酸、氨基酸通过分子内或分子间脱去小分子的成环。3、有机合成中的增减碳链的反应增加碳链的反应：有机合成题中碳链的增长，一般会以信息形式给出，常见方式为有机物与 HCN 反应或者不饱和化合物间的聚合、酯化反应 、 加聚反应、 缩聚反应减少碳链的反应： 水解反应：酯的水解，糖类、蛋白质的水解； 裂化和裂解反应；氧化反应：燃烧，烯催化氧化（信息题） ，脱羧反应（信息题） 。4、官能团的消除通过加成消除不饱和键；通过加成或氧化等消除醛基(CHO)；通
17、过消去、氧化或酯化反应等消除羟基(OH)七、有机合成信息的利用1烷基取代苯 R 可以被 KMnO4的酸性溶液氧化生成 COOH，但若烷基 R 中直接与苯环连接的碳原子上没有 C 一 H 键，则不容易被氧化得到 COOH。【解析】此反应可缩短碳链，在苯环侧链引进羧基。2. 在一定条件下，羧酸酯或羧酸与含NH2 的化合物反应可以生成酰胺，如：- 19 -【解析】醇、酸、酸酐、酰卤、酯、酰胺胺解都能得到酰胺。3. 已知溴乙烷跟氰化钠反应再水解可以得到丙酸CH3CH2Br NaCCH3CH2CN OH2CH3CH2COOH，产物分子比原化合物分子多了一个碳原子，增长了碳链。【解析】卤代烃与氰化物亲核取
18、代反应后，再水解得到羧酸，这是增长一个碳的常用方法。4. 已知两个羧基之间在浓硫酸作用下脱去一分子水生成酸酐，如：H 2O【解析】这是制备酸酐的一种办法。5. 烯烃通过臭氧化并经锌和水处理得到醛或酮。例如： C23CH3 Zn/2CH23OCH36. RCH=CHR与碱性 KMnO4溶液共热后酸化，发生双键断裂生成羧酸：常利用该反应的产物反推含碳碳双键化合物的结构。【解析】这都属于烯烃的氧化反应。其中，臭氧化还原水解一般得到醛和酮，而用酸性高锰酸钾得到羧酸。通过分析氧化后的产物，可以推知碳碳双键的位置。7. 环己烯可以通过丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到：(也可表示为： + )【解析】这是著名
19、的双烯合成，是合成六元环的首选方法。8. 马氏规则与反马氏规则【解析】不对称烯烃与卤化氢加成一般遵守马氏规则，即时 H 加在原来双键碳中氢多的碳原子上。当有过氧化物存在时，遵守反马氏规则。- 20 -9. 在药物、香料合成中常利用醛和醇反应生成综醛来保护醛基，此类反应在酸催化下进行。例如：【解析】这是醛基、羰基的保护反应，最后在酸性条件下水解可重新释放出醛基、羰基。10. 武慈反应：卤代烃能发生下列反应：2CH3CH2Br2Na CH 3CH2CH2CH32NaBr【解析】这是合成对称烷烃的首选办法。11. 已知两个醛分子在碱性溶液中可以自身加成，加成生成的物质加热易脱水（脱水部位如下框图所示
20、） 。如：【解析】这是羟醛缩合反应，是增长碳链的常用办法。12. 通常情况下,多个羟基连在同一个碳原子上的分子结构是不稳定的,容易自动失水,生成碳氧双键的结构：13. 烯烃碳原子上连接的羟基中的氢原子容易自动迁移到烯键的另一个碳原子上，形成较为稳定的羰基化合物【解析】烯醇不稳定，会重排成醛或酮。14. 碱存在下，卤代烃与醇反应生成醚（ROR ）：RXROH 试 温/KHRORHX【解析】这是威廉逊醚合成法，卤代烃与醇发生亲核取代反应，是合成醚的首选方法。大题冲关C=COH CHC=O- 21 -1M： 是牙科粘合剂， X 是高分子金属离子螯合剂，以下是两种物质的合成路线：R、R 1、R 2代表
21、烃基或其他基团，C 属于环氧类物质。（1）A 为烯烃，B 中所含官能团名称是_，AB 的反应类型是_。（2）CD 的反应条件是_。（3）E 分子中有 2 个甲基和 1 个羧基， F 的化学名称是_。（4）D+FK 的化学方程式是_。（5）下列关于 J 的说法正确的是_。a可与 Na2CO3溶液反应b1 mol J 与饱和溴水反应消耗 8 mol Br2c可发生氧化、消去和缩聚反应（6）G 分子中只有 1 种氢原子，GJ 的化学方程式是_。（7）N 的结构简式是_。（8）Q+YX 的化学方程式是_。【答案】碳碳双键 氯原子 取代反应 NaOH/H2O， 2 甲基丙烯酸 a - 22 - 23 -
22、 24 -2环丁基甲酸是重要的有机合成中间体，以下是用烯烃 A 和羧酸 D 合成它的一种路线：回答下列问题：(1)A 的结构简式为_。(2)BC 的反应类型为_。该反应还能生成一种与 C 互为同分异构体的副产物，该副产物的结构简式为_。(3) DE 的化学方程式为_。(4) M 是 H 的同分异构体，写出同时满足下列条件的 M 的结构简式_。 （不考虑立体异构）- 25 -1molM 与足量银氨溶液反应生成 4molAg；核磁共振氢谱为两组峰。(5)根据上述合成路线中的信息，某学习小组设计以丙二酸二乙酯和 1，2-二溴乙烷为原料合成二甲酸环己烷的流程图如下。则甲的结构简式为_，乙的结构简式为_
23、。【答案】CH 3-CH=CH2 加成反应 CH2BrCHBrCH3（或 ） - 26 -3某研究小组拟合成染料 X 和医药中间体 Y。已知： ；请回答：(1)下列说法正确的是_。A化合物 A 能与 FeCl3溶液发生显色反应 B化合物 C 具有弱碱性C化合物 F 能发生加成、取代、还原反应 DX 的分子式是 C17H22N2O3(2)化合物 B 的结构简式是_。(3)写出 C+DE 的化学方程式_。(4)写出化合物 A(C10H14O2)同时符合下列条件的同分异构体的结构简式_。1HNMR 谱和 IR 谱检测表明：分子中有 4 种化学环境不同的氢原子；分子中含有苯环、- 27 -甲氧基(OC
24、H 3)，没有羟基、过氧键(OO)。(5)设计以 CH2=CH2和 为原料制备 Y( )的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)_。【答案】BC 、 、 、 【解析】由题意知 A 为 、B 为 、C 为、D 为 、E 为 、F 为。(1) A化合物 A 为 ，不含有酚羟基，不能与 FeCl3溶液发生显色反应，选项 A 错误；B化合物 C 为 ，含有氨基，具有弱碱- 28 -性，选项 B 正确；C化合物 F 为 ，含4有机物 W 在医药和新材料等领域有广泛应用。W 的一种合成路线如下:- 29 -已知部分信息如下:) ) ) ) R 是苯的同系物，摩尔质量为 106g/mol,R 的一氯代物有
25、5 种不同结构: T 为一硝基化合物；H 分子在核磁北振氢谱上有 5 个峰。）1molY 完全反应生成 2molZ,且在加热条件下 Z 不能和新制氢氧化铜浊液反应，）苯甲酸的酸性比盐酸弱，苯甲酸与浓硫酸，浓硝酸在加热条件下主要发生间位取代反应请回答下列问题:（1）X 的化学名称是_；Z 中官能团名称为_；（2）T 的结构简式为_;图示中 X 转化为 Y 的反应类型是_（3）Z 和 H 在一定条件下生成 W 的化学方程式为_。（4）G 是 T 的同分异构体，G 能和碳酸钠反应产生气体且分子中含有-NH 2(氨基),G 的同分异构体有_种(不考虑立体结构)其中在核破共振氣谐上峰的面积比为 1:2:2:2:2 的结构简式为_（5）设计出以茉乙烯为主要原料制备药物中间体( )的合成路线（无机试剂任选） ，合成路线常用的表示方式为: 。_【答案】2,3-二甲基-2-丁醇 羰基 消去反应 - 30 -17 或
