1、- 1 -考点七十五 卤代烃12017 年 8月 3日，中国科学家在Nature杂志发表论文，合成了一种代号为 ICM-101的高能量密度材料。合成该高能物质的主要原料为草酰二肼，结构简式如图所示。下列有关草酰二肼的说法正确的是A 可由草酸(HOOC-COOH)和肼(H 2N-NH2)发生酯化反应制备B 不能发生水解反应C 与联二脲(H 2NCONHNHCONH2)互为同分异构体D 分子中最多有 12个原子处于同一平面【答案】C2下列实验能获得成功的是（ ）A 为鉴别苯和甲苯，可使用溴水，观察其能否褪色B 用水即可以鉴别苯、四氯化碳和乙醇C 为了检验溴乙烷中含有溴元素，可加入 NaOH水溶液加
2、热，冷却后加入 AgNO3溶液D 为了检验溴乙烷发生消去反应生成的乙烯，可将产生的气体直接通入酸性 KMnO4溶液【答案】B【解析】A. 苯和甲苯都与溴水不反应，二者密度均小于水的密度，能够萃取溴，有机层均在上层，不能区分苯和甲苯，A 错误；B. 苯与水互不相溶，分层，苯在上层；四氯化碳与水互不相溶，分层，四氯化碳在下层；乙醇和水互溶，不分层，可以区分，B 正确；C.检验溴离子应该在酸性环境中，应该加硝酸至溶液显酸性，再滴入 AgNO3溶液，观察有无浅黄色沉- 2 -淀生成，故 C错误；D. 溴乙烷在氢氧化钠的醇溶液中加热发生消去反应生成的乙烯气体中会混有乙醇，乙醇也能被酸性 KMnO4溶液氧
3、化，影响了乙烯的检验，D 错误。3下列有关物质的叙述中不正确的是（ ）A 苯与少量溴水混合，充分振荡、静置后，上层液体为橙红色，下层液体接近无色B (CH 3)3CCH2Br在 NaOH的醇溶液中加热不能发生消去反应C 乙烯、乙炔、聚乙烯 均能使溴水褪色D 等质量的 C2H4、聚乙烯( 分别完全燃烧，消耗 O2的物质的量相同【答案】C4为检验某溴代烃（R-Br）中的溴元素，有下列实验操作： 加热煮沸 加入 AgNO3溶液 取少量卤代烃 加入稀硝酸酸化 加入 NaOH溶液 冷却，正确操作的先后顺序是 ( )A B C D 【答案】C【解析】检验某卤代烃（R-X）中的 X元素，应该先取少量卤代烃，
4、卤代烃的水解应在碱性条件下，所以向卤代烃中加入氢氧化钠溶液，然后进行加热加快反应速率，然后冷却液体，碱性条件下，银离子易转化为氢氧化银，所以应向溶液中加入稀硝酸使其酸化，溶液再加入硝酸银溶液观察是否生成浅黄色沉淀，所以其操作顺序是，答案选 C。5下列说法中，正确的是A 向溴乙烷中加入 NaOH溶液，加热，充分反应，再加入 AgNO3溶液，产生淡黄色沉淀，证明溴乙烷中含有溴元素B 实验室制备乙烯时，温度计水银球应该插入浓硫酸和无水乙醇的混合液液面以下C 溴乙烷和 NaOH醇溶液共热，产生的气体通入 KMnO4酸性溶液，发现溶液褪色，证明溴乙烷发生了消去反应- 3 -D 制备新制 Cu（OH） 2
5、悬浊液时，将 46 滴 2的 NaOH溶液滴入 2 mL2的 CuSO4溶液中，边滴边振荡【答案】B6物质(2，3-二氢苯并呋喃)是一种重要的精细化工原料,其合成的部分流程如下：下列叙述正确的是A 物质的核磁共振氢谱图显示有四种不同环境的氢B 物质在 NaOH醇溶液中加热可发生消去反应C 物质中所有原子可能位于同一平面内D 物质与足量 H2加成所得产物分子中有 2个手性碳原子【答案】D【解析】A. 物质分子中有六种不同环境的氢原子，故 A错误；B.物质分子中与溴原子相连的碳原子的邻碳上没有氢原子，不能发生消去反应，故 B错误；C.物质含有饱和碳原子，是四面体结构的碳原子，分子中所有的原子不可能
6、共面，故 C错误；D. 物质与足量H2加成后得到 ，分子有两个碳原子连有四个不同的原子或原子团，则有 2个手性碳原子，故 D正确。7下图是先用浓硫酸与乙醇反应制取乙烯，再由乙烯与 Br2反应制备 1，2-二溴乙烷（熔点：9.5，沸点：131）的反应装置（加热和加持装置略去） ，下列说法错误的是（ ）- 4 -A 仪器 X使用前要先拔掉上口的玻璃塞B 装置 B的作用是防堵塞安全作用C 若略去装置 C，会使液溴部分损耗D 装置 E是尾气处理装置，主要吸收尾气中的溴蒸气，防止污染环境【答案】A8下列关于有机物性质和结构的叙述正确的是A 聚丙烯可使酸性高锰酸钾溶液褪色B 向溴乙烷中加入硝酸银溶液，生成
7、淡黄色沉淀C CH 4、CCl 4、CF 2Cl2均为正四面体结构的分子D 苯的邻二溴代物只有一种，说明苯分子中碳碳键的键长完全相同【答案】D【解析】A.聚丙烯不含碳碳双键，不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，故错误；B.溴乙烷和硝酸银不反应，故错误；C.甲烷和四氯化碳都是正四面体结构，但 CF2Cl2是四面体结构，故错误；D.苯的邻二溴代物只有一种，说明苯分子中碳原子之间的键都相同，故正确。9根据实验的现象所得结论正确的是选项 实验操作 现象 结论A 将电石与水反应产生的气体通入酸性高锰酸 溶液褪色 说明有乙炔生成- 5 -钾溶液中B将溴乙烷与 NaOH的乙醇溶液共热产生的气体通入到酸性高锰酸钾溶液
8、中溶液褪色 说明有乙烯生成C将溴乙烷与 NaOH的乙醇溶液共热产生的气体通入到溴水中溴水褪色 说明有乙烯生成D将乙醇和浓硫酸的混合液迅速升温到 170产生的气体通入到溴水中溴水褪色 说明有乙烯生成【答案】C10下列实验方案不能达到实验目的的是选项 实验目的 实验方案A证明溴乙烷发生消去反应有乙烯生成向试管中加入适量的溴乙烷和 NaOH的乙醇溶液，加热，将反应产生的气体通入溴的四氯化碳溶液B证明 Mg(OH)2沉淀可以转化为Fe(OH)3沉淀向 2 mL 1 molL1 NaOH溶液中先加入 3滴 1 molL1 MgCl2溶液，再加入 3滴 1 molL1 FeCl3溶液C 检验蔗糖水解产物具
9、有还原性向蔗糖溶液中加入几滴稀硫酸，水浴加热几分钟，然后加入足量稀 NaOH溶液，再向其中加入新制的银氨溶液，并水浴加热D检验 Fe2(SO4)3溶液中是否含有 FeSO4取少量溶液于试管，加入几滴 0.1 molL-1 KMnO4溶液【答案】B- 6 -11阿斯巴甜具有清爽的甜味，其结构简式如图所示。下列关于阿斯巴甜的说法中，不正确的是( )A 一定条件下可以发生酯化反应和加成反应B 一定条件下既能与酸反应，又能与碱反应C 阿斯巴甜属于糖类化合物D 在酸性条件下可以水解生成两种氨基酸【答案】C【解析】A、分子中含有羧基，可发生酯化反应，含有苯环，可发生加成反应，故 A正确；B、分子中含氨基可
10、以与酸反应，羧基可与碱反应，故 B正确；C、阿斯巴甜含有氨基、羧基、肽键等，不具有多羟基醛或多羟基酮的结构，不属于糖类物质，故 C错误；D、分子中含有肽键和酯基，可在酸性条件下水解，水解生成两种氨基酸，故 D正确。12环丙叉环丙烷(b)由于其特殊的结构，一直受到结构和理论化学家的注意，根据其转化关系，下列说法正确的是A b 的所有原子都在一个平面内B p 在氢氧化钠的乙醇溶液中加热生成烯烃C m 的同分异构体中属于芳香族化合物的共有 5种D 反应是加成反应，反应是消去反应【答案】C- 7 -13检验某氯代烃中的氯元素，下列操作合理的是A 取少量氯代烃，加入硝酸银溶液，看是否出现白色沉淀B 取少
11、量氯代烃，与氢氧化钠溶液共热后加入硝酸银溶液，看是否出现白色沉淀C 取少量氯代烃，与氢氧化钠溶液共热后加入稀硝酸酸化，然后加入硝酸银溶液，看是否出现白色沉淀D 取少量氯化烃，与氢氧化钠溶液共热后加入稀盐酸酸化，然后加入硝酸银溶液，看是否出现白色沉淀【答案】C【解析】检验氯代烃中的氯元素要使氯代烃中的氯原子变为氯离子,氯代烃可以在氢氧化钠水溶液中水解生成氯离子,然后加入硝酸酸化,最后加入硝酸银,观察是否有白色沉淀生成，不能用盐酸酸化，否则会人为加入氯离子，影响检验；所以检验氯代烃中的氯元素的操作为:取氯代烃少许与 NaOH溶液共热后再加硝酸酸化,然后加硝酸银溶液,若出现白色沉淀，证明原有机物为氯
12、代烃；正确选项 C。14根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是选项 实验操作和现象 结论A氯乙烷加入 NaOH溶液中加热，再加入 AgNO3溶液，观察到产生了沉淀氯乙烷已经发生水解B 苯酚中滴加浓溴水，溶液酸性明显增强可能发生了取代反应- 8 -C向鸡蛋清溶液中滴加硫酸钠溶液，产生白色沉淀，加水沉淀不消失蛋白质发生了变性D乙醇和浓硫酸共热产生的气体通入 KMnO4酸性溶液中，溶液褪色。产生的气体为乙烯【答案】B15用下列有关实验装置进行下列实验，选用仪器和操作都正确的是A 用甲装置除去 NO2 中的 NO B 用乙装置分离乙酸乙酯和饱和碳酸钠溶液C 用丙装置将海带灼烧成灰 D 用丁装置验证
13、溴乙烷发生消去反应【答案】B【解析】用甲装置除去 NO中的 NO2，故 A错误；乙酸乙酯难溶于饱和碳酸钠溶液，所以可用分液法分离乙酸乙酯和饱和碳酸钠溶液，故 B正确；将海带灼烧成灰用坩埚，故 C错误；乙醇易挥发，乙醇能使酸性高锰酸钾溶液褪色，故 D错误。16下列实验中，操作、现象及结论均正确的是选项 操作 现象 结论A将 CH3CH2Br与 NaOH溶液共热。冷却后，取出上层水溶液加入 AgNO3溶液产生淡黄色沉淀 CH3CH2Br含有溴原子- 9 -BKNO3和 KOH混合溶液中加入铝粉并加热，管口放湿润的红色石蕊试纸试纸变为蓝色 NO3 被还原为 NH3C将乙醇与浓硫酸共热至 140所得气
14、体直接通入酸性 KMnO4溶液中KMnO4溶液褪色乙醇发生消去反应，气体一定是乙烯D向体积为 100mL浓度均为 0.01mol/LNaCl和 Na2CrO4的混合溶液中滴加 0.01mol/L的 AgNO3溶液先产生白色沉淀，后产生砖红色沉淀（Ag 2CrO4)同温下，溶度积常数：Ksp(AgCl)Ksp(Ag2CrO4)【答案】B17物质的检验、鉴别要特别注意到共存物质的干扰，否则得到的结论就是不可靠的，例 如，实验室用乙醇、浓硫酸在 170时制得的 CH2=CH2 中混有 SO2，用溴水或酸性 KMnO4 溶液检验生成的 CH2=CH2 时，就要考虑到 SO2 的影响，因为 SO2 也能
15、使溴水 或酸性 KMnO4 溶液褪色，所以检验有 CH2=CH2 生成就需先除去 SO2。下列实验设计 所得结论可靠的是（ ）A 将电石与水反应产生的气体通入酸性 KMnO 4 溶液中，溶液褪色不能说明有乙炔生成B 将溴乙烷与 NaOH 的乙醇溶液共热产生的气体通入到酸性 KMnO4 溶液中，溶液褪色 说明有 CH 2=CH2 生成C 将溴乙烷与 NaOH 的乙醇溶液共热产生的气体通入到溴水中，溴水褪色，说明有乙烯 生成D 将苯、液溴、铁粉混合物反应产生的气体通入到 AgNO3 溶液中有淡黄色沉淀产生，说 明有 HBr 生成- 10 -【答案】AC【解析】乙炔中混有硫化氢,具有还原性,则气体通
16、入酸性 KMnO4 溶液中,溶液褪色不能说明有乙炔生成,A 正确；乙醇易挥发,且能与酸性高锰酸钾发生氧化还原反应,不能排除乙醇的影响,应先通过水,除去乙醇,B 错误；溴乙烷与 NaOH的乙醇溶液共热产生,发生消去反应生成乙烯,只有乙烯使溴水褪色,则溶液褪色说明有乙烯生成,C 正确；溴易挥发,生成的 HBr中含有溴,溴和硝酸银溶液也生成淡黄色沉淀,从而干扰实验,D 错误；正确选项 AC。18化合物 M是一种合成药品的中间体，其合成路线如图所示。已知：（弱碱性，易被氧化）(1)写出反应的化学方程式_。(2)反应属于_反应（填有机反应类型） 。(3)写出 中官能团的名称_。(4)H为 的同分异构体，
17、则满足下列条件的 H的同分异构体共有_种，其中满足下列条件且含 4种不同氢原子的同分异构体的结构简式是_。显弱碱性，易被氧化 分子内含有苯环 能发生水解反应(5)请你设计由 A合成 B的合成路线_。提示：合成过程中无机试剂任选； 合成路线表示方法示例如图所示。- 11 -【答案】 取代反应氨基、羧基319根据下面的反应路线及所给信息填空：（1）A 的结构简式是_，名称是_；（2）的反应类型_，的反应类型_；（3）反应的化学方程式_；反应的化学方程式_。【答案】 环己烷取代反应消去反应- 12 -+2NaOH +2NaBr+2H2O20聚合物 H( )是一种聚酰胺纤维，广泛用于各种刹车片，其合成
18、路线如下： 已知：C、D、G 均为芳香族化合物，分子中均只含两种不同化学环境的氢原子。Diels-Alder 反应： 。（1）生成 A的反应类型是_，D 的名称是_，F 中所含官能团的名称是_。（2）B 的结构简式是_；“BC”的反应中，除 C外，另外一种产物是_。 （3）D+GH 的化学方程式是_。（4）Q 是 D的同系物，相对分子质量比 D大 14，则 Q可能的结构有_种，其中核磁共振氢谱有 4组峰，且峰面积比为 1:2:2:3的结构简式为_（任写一种） 。- 13 -（5）已知：乙炔与 1,3-丁二烯也能发生 Diels-Alder反应。请以 1,3-丁二烯和乙炔为原料，选用必要的无机试
19、剂合成 ，写出合成路线_（用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件） 。【答案】 消去反应 对苯二甲酸 硝基、氯原子 H2O 10 或 【解析】根据题意，A 是 ，C 为： ,D为：，E 为： ，F 为： ，G 为：。（1）是由乙醇分子内脱水生成乙烯，故生成 A的反应类型为：消去反应；D 为：，名称为：对苯二甲酸，F 是 ，所含官能团的名称是硝基和氯原子；- 14 -（2）B 由乙烯和 生成，故 B的结构简式是： ；“BC”的反应即为分子内脱水，除 C外，另外一种产物是水；21化合物 M是二苯乙炔类液晶材料的一种，最简单的二苯乙炔类化合物是，以互为同系物的单取代芳香烃
20、 A、G 为原料合成 M的一种路线(部分反- 15 -应条件略去)如下：回答下列问题：（1）A 的结构简式为_， B 中的官能团名称是_。（2）的反应类型是_，F 的名称为_。（3）写出由 C生成 B的化学方程式_。（4）反应的化学方程式是_。（5）B 的同分异构体中满足苯环上有两个取代基且能发生银镜反应共有_种 (不含立体异构)；B 的另一种同分异构体中，除苯环外还有一个环，其核磁共振氢谱为 4组峰，且峰面积比为 2:2:1:1，该同分异构体的结构简式为_。（6）参照上述合成路线，设计一条由苯乙烯和甲苯为起始原料制备的合成_。【答案】 羰基 还原反应 对乙基苯乙炔或 4-乙基苯乙炔 15 -
21、 16 -【解析】 （1）由题意可知和 A为乙基苯，结构简式为： ，B 的官能团为羰基：- 17 -22阿司匹林是一种历史悠久的解热镇痛药，对预防血栓和脑梗有很好的作用，M 是一种防晒剂，它们的结构简式分别为：和 由 A出发合成路线如图：- 18 -已知：通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基；R 1CHO+R2CH2CHO +H2O根据以上信息回答下列问题（1）M 中含氧官能团的名称_，阿司匹林的核磁共振氢谱中显示有_种不同化学环境的氢原子。（2）写出 H过程中的反应类型_，F 的结构简式_。（3）写出 DE 转化过程中（D+NaOH）的化学方程式_。（4）由 HI 的过程中
22、可能出现多种副产物，其中一种分子式为 C16H12O2Cl2，写出该副产物的结构简式_。（5）阿司匹林有多种同分异构体，符合下列条件的所有同分异构体有_种。a苯环上有 3个取代基b仅属于酯类，能发生银镜反应，且每摩该物质反应时最多能生成 4molAg其中苯环上的一氯代物有两种的结构简式_。 （任写出一种）（6）写出由到 M的合成路线（用流程图表示） 。示例 CH2=CH2 HBrCH3CH2Br CH3CH2OH_。【答案】 酯基和醚键 6 加成反应、消去反应 +6NaOH +4NaCl+3H2O 6 - 19 -或 (任写出一种) - 20 -23M（ ）是一种高分子化合物，它的合成路线如图
23、所示：已知：R-CH=CH 2 R-CH(OH)CH2Br- 21 -回答下列问题：（1）反应的反应类型为_，D 中的官能团名称是_。（2）A 的名称是_(系统命名法)。（3）反应的条件为_；反应的化学方程式为_。（4）H 为 B的同分异构体，满足下列条件的结构共有_种(不含立体异构)；其中核磁共振氢谱中出现 4组峰，且峰面积之比为 6：2：2：1 的是_ (写出结构简式)。i.苯环上有两个取代基；.与 FeCl3溶液发生显色反应。（5）参照上述合成路线，以 为原料(其他原料任选)制备，请设计合成路线_。【答案】 加成反应 （碳碳） 双键、羟基 1-苯基丙烯（1-苯基-1-丙烯） Cu/O2，
24、 加热 15 【解析】根据合成路线及已知信息：- 22 -A： B：C- 23 -积之比为 6：2：2：1 的是 ；24化合物 H 是一种抗病毒药物，在实验室中利用芳香烃 A 制备 H 的流程如下图所示(部分反应条件已略去)：己知： 有机物 B 苯环上只有两种不同环境的氢原子；两个羟基连在同一碳上不稳定，易脱水形成羰基或醛基； RCHO CH 3CHO NaOH RCH CHCHO H 2O；（1）有机物 B 的名称为_。- 24 -（2）由 D 生成 E 的反应类型为_ ， E 中官能团的名称为_。（3）由 G 生成 H 所需的“一定条件” 为_。（4）写出 B 与 NaOH 溶液在高温、
25、高压下反应的化学方程式：_。（5）F 酸化后可得 R， X 是 R 的同分异构体， X 能发生银镜反应，且其核磁共振氢谱显示有 3 种不同化学环境的氢，峰面积比为 111，写出 2 种符合条件的 X 的结构简式：_。（6）设计由 和丙醛合成 的流程图：_(其他试剂任选)。【答案】 对溴甲苯（或 4溴甲苯） 取代反应 羟基、氯原子 银氨溶液、加热（或新制氢氧化铜、加热） 、 （或其他合理答案） 【解析】根据流程图及已知信息：（1）有机物 B 的名称为对溴甲苯（或 4溴甲苯） ；（2）由 D 生成 E 的反应类型为取代反应，E 中官能团的名称为羟基和氯原子；（3）由 G 生成 H需要将醛基氧化成羧
26、基且不能将碳碳双键氧化，所以，一定条件需要：银氨溶液、加热（或新制氢氧化铜、加热） ；（4）B 与 NaOH 溶液在高温、 高压下反应的化学方程式为：- 25 -（5）F 酸化后可得 R（C 7H6O3） ，X 能发生银镜反应，即有醛基，且其核磁共振氢谱显示有 3 种不同化学环境的氢，峰面积比为 111，不饱和度仍为 5，苯环没有可能了，故其可能的结构为： 、 ；（6）由 和丙醛合成 需要加长碳链，引入双键，故设计思路如题目中流程类似：先使其水解成醇，再将其氧化成醛，在此条件下反应 ，生成产物。25格氏试剂 RMgX由 Mg和卤代烃 RX在干燥下的乙醚中反应制得，广泛用于复杂有机物的合。下图是
27、著名香料（ ）的合成路线。（1）写出反应的反应条件_，反应的反应类型为_，化合物 C的名称是_。（2）写出下列物质的结构简式: E_ , F_。 （3）写出苯 C 的化学方程式：_ （4）A 有多种同分异构体，其中苯环上有两种化学环境氢的同分异构体（含-MgBr 结构）有_种。（5）设计原料（ ）合成产物（ ）的合成路线：_- 26 -【答案】 液溴、 FeBr3 取代反应 甲苯 + CH3Br+ HBr 4 - 27 -。 26结晶玫瑰是具有玫瑰香气的香料，可由下列方法合成(部分反应物及反应条件未标出)。- 28 -已知： (R 表示烃基)(1)A是苯的一种同系物，相同条件下，其蒸气对氢气的
28、相对密度是 46，则 A的名称是_。(2)反应所需药品及反应条件是_。(3)C的核磁共振氢谱峰面积之比是_。(4)的化学方程式是_。(5)C有多种同分异构体，其中属于芳香族化合物的有_种。【答案】甲苯 NaOH水溶液、加热 122214【解析】 (1)根据上面的分析可知，A 的名称是甲苯，故答案为：甲苯；(2)反应是卤代烃的碱性水解，所以所需药品及反应条件是 NaOH水溶液、加热，故答案为：NaOH水溶液、加热； (3)C为 ，C 的核磁共振氢谱有 5个峰，峰面积之比是 1：2：2：2：1，故答案为：1：2：2：2：1；(4)反应的化学方程式是，故答案为：； (5)C为 ，C 的同分异构体，其
29、中属于芳香族化合物为苯环上连有-OH、-CH 3的两个基团，它们呈邻、间、对三种位置关系，也可以是苯环连有-OCH 3基团，共有 4 种，故答案为：4。- 29 -27端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应，称为 Glaser反应。2RCCH RCCCCR+H 2，该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用 Glaser反应制备化合物 E的一种合成路线：回答下列问题：（1）B 的结构简式为_，D 的化学名称为_， 。（2）和的反应类型分别为_、_。（3）E 的结构简式为_。用 1 mol E合成 1,4-二苯基丁烷，理论上需要消耗氢气_mol。（4）化合物（ ）也可发生 Glaser偶联反应生成聚合物，该聚合反应的化学方程式为_。（5）芳香化合物 F是 C的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为3:1，写出其中 3种的结构简式_。（6）写出用 2-苯基乙醇为原料（其他无机试剂任选）制备化合物 D的合成路线_。【答案】 苯乙炔取代反应消去反应 4- 30 -故答案为： 。28高聚物 H 可用于光刻工艺中，作抗腐蚀涂层。下列是高聚物 H 的一种合成路线：
